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第1章 国内外有机电合成近况 1

1 国外有机电合成近况 1

1.1 有机氟化物电化学合成 1

1.2 氢化偶联反应 3

1.3 电化学羧化反应 6

1.4 新型电解槽的设计及应用 10

1.5 中间体的有机电合成方法 11

1.6 选择性电化学氟化 18

1.7 制药工业中的手性药物电合成 25

2 国内有机电合成近况 31

2.1 第七次有机电合成及工业学术会议论文分析 33

2.2 第六次有机电合成及工业学术会议论文分析 44

2.3 《精细化工》、《电化学》1998～2000年检索结果 51

参考文献 55

第2章 间接电氧化 59

1 间接电氧化的进展 59

1.1 阳极间接电氧化 60

2 以 WO2-5/WO2-4作氧化媒质阴极间接电氧化——二甲基砜的有机电合成 77

1.2 阴极间接电氧化 77

2.1 实验结果与讨论 79

2.2 其它亚砜和砜的间接电氧化 80

2.3 以 WO2-5/WO2-4作氧化媒质氧化有机氮化物 84

2.4 结论 84

3 以 VO(acac)2OOH/VO(acac)2为氧化媒质阴极间接电氧化——烯酸的阴极间接环氧化 85

3.1 实验结果与讨论 86

3.2 结论 91

4 阴极间接电氧化合成有机物展望 92

参考文献 93

第3章 成对电解合成 L-磺基丙氨酸(阳极)和 L-半胱氨酸(阴极) 96

1 研究 L-磺基丙氨酸的意义 96

2 L-半胱氨酸的生产亟待改造和发展 97

2.1 向高纯、高产量方向发展 97

2.2 开发深加工产品 98

3 L-磺基丙氨酸的合成和应用概况 99

3.1 化学氧化法合成 L-磺基丙氨酸 99

3.2 间接电氧化合成 L-磺基丙氨酸 101

3.3 L-磺基丙氨酸的应用 103

4.1 电解槽的选择 104

4 合成体系工艺的选择 104

4.2 电解隔膜的选择 105

4.3 氧化媒质的选择 106

4.4 电极材料的选择 107

5 电解合成实验 109

5.1 实验装置 109

5.2 减压蒸馏装置 109

6.1 原料转化率的工作曲线的绘制 110

6 电解工艺条件的选择 110

5.5 实际产率的确定 110

5.4 原料转化率分析方法的确定 110

5.3 实验方法 110

6.2 各次实验条件下原料转化率、实际产率的测定结果 112

6.3 连续加料的实验结果 114

6.4 回收氢溴酸循环使用的实验结果 115

7 产物的表征 115

7.1 红外谱图解析 116

7.2 核磁谱图解析 117

7.3 差热谱图解析 120

7.5 熔点的测定 121

7.4 热重谱图解析 121

7.6 旋光度的测定 122

8 高效液相色谱分析方法的建立 122

8.1 仪器与试剂 123

8.2 色谱分析条件 124

8.3 溶液的配制 124

8.4 实验方法 125

8.5 结果与讨论 125

9.1 实验部分 129

9 胱氨酸与氢溴酸反应体系电化学行为的初步研究 129

9.2 结果与讨论 130

9.3 交流阻抗法测定电极反应速率常数 136

10 L-半胱氨酸盐酸盐的合成简介 137

10.1 电合成 L-半胱氨酸盐酸盐的反应原理 137

10.2 实验装置 138

10.3 最佳工艺条件 141

10.4 技术、经济指标 142

11 成对电解合成 L-磺基丙氨酸和 L-半胱氨酸盐酸盐 142

11.1 合成原理 142

11.2 条件的配匹原则 143

第4章 成对电解同时合成甘露醇、山梨醇和葡萄糖酸盐 145

1 前言 145

1.1 甘露醇的用途 145

1.2 国外生产及需求信息 146

1.3 国内生产及需求信息 146

2 电合成文献综述 147

2.1 葡萄糖的间接电氧化反应 147

2.2 葡萄糖的阴极电还原 150

2.3 成对电解葡萄糖的研究进展 155

3 阴极电还原合成甘露醇和山梨醇 160

3.1 基本原理 160

3.2 电解装置 162

3.3 实验步骤 162

3.4 实验结果与分析 163

3.5 平行实验 171

4 甘露醇和山梨醇的分离提纯 172

4.1 甘露醇和山梨醇在醇水溶液中溶解度 172

4.2 从阴极液中分离甘露醇和山梨醇 173

5 产物的表征及纯度的测定 174

6 成对电解合成甘露醇、山梨醇和葡萄糖酸盐 176

6.1 基本原理 177

6.2 实验装置 179

6.3 实验步骤 179

6.4 结果与讨论 180

6.5 平行实验 182

7 成对电合成甘露醇、山梨醇和葡萄糖酸盐的优化条件的选择 182

9 阳极葡萄糖酸钠和葡萄糖酸钙的制备 184

8 母液的循环使用 184

9.1 葡萄糖酸的稳定性 185

9.2 葡萄糖酸钠的电化学制备 185

9.3 葡萄糖酸钙的电化学制备 185

10 葡萄糖酸钠和葡萄糖酸钙的表征 186

11 蔗糖作阴极原料成对电解合成甘露醇、山梨醇和葡萄糖酸盐 187

11.1 蔗糖的水解 187

11.2 转化糖的阴极电还原 189

11.3 蔗糖作阴极原料成对电解合成甘露醇、山梨醇和葡萄糖酸盐 189

12 甘露醇和山梨醇在硼砂水溶液中的旋光性分析 190

12.2 结果与讨论 191

12.1 实验测定 191

12.3 旋光度法的实际应用 196

参考文献 196

第5章 成对电合成的新应用 202

1 以四碳不饱和酸为原料成对电合成1，2-二醇类化合物 202

1.1 引言 202

1.2 实验 203

1.3 实验结果与讨论 205

1.4 结论 212

2 其它方面的成对电合成 213

3 含氮有机物的电合成 215

参考文献 218

第6章 对氟、间氟、邻氟苯甲醛的电合成及其规律 220

1 研究氟代苯甲醛的意义 220

2 合成方法 221

2.1 化学法 221

2.2 有机电合成法 224

2.3 成对电解合成法 232

2.4 电还原法 233

2.5 牺牲阳极法 234

3 以 Mn3+/Mn2+为氧化还原媒质间接电氧化法合成氟代苯甲醛的研究 235

3.1 实验原理及流程 235

3.2 实验结果及讨论 237

3.3 槽外反应氟代甲苯氧化为氟代苯甲醛的研究 244

3.4 Mn3+/Mn2+为氧化还原媒质间接电氧化合成间氟苯甲醛和邻氟苯甲醛的研究 251

3.5 合成氟代苯甲醛的基本规律 251

4 以 Ce4+/Ce3+为氧化还原媒质间接电氧化法合成氟代苯甲醛的研究 252

4.1 实验原理及流程 252

4.2 实验结果与讨论 253

4.3 电解优化条件的选择 256

4.4 合成反应条件的选择及其规律 258

4.5 选定工艺条件下合成氟代苯甲醛的循环实验 261

4.6 小结 262

5 对氟苯甲醛中试 263

5.1 主要设备 263

5.2 原料 263

5.3 对氟苯甲醛中试数据 263

5.4 结果讨论 266

参考文献 267