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目 录 1

前言 1

第一章绪论 1

1.1化学工业的特点 1

1.2化工原料资源 2

1.2.1 煤的加工 2

1.2.2石油加工 3

1.2.3 天然气的利用 3

1.2.4农副产品加工 4

1.3工业化学重要反应 4

1.4工艺学的一般概念 6

第二章卤化 8

2.1 概 述 8

2.2卤化反应动力学 9

2.2.1芳环上的取代氯化 9

2.2.2芳烃侧链及脂肪烃的取代氯化 11

2.3 卤化反应过程 13

2.3.1 影响芳环取代氯化的因素 13

2.3.2芳烃的取代氯化实例 16

2.3.3 氯苄的生产 19

2.3.4烷烃氯化工艺 19

2.3.5氯化反应器 20

2.3.6卤化物的分析 22

2.3.7 卤化设备的腐蚀与防护 22

2.4氟化、溴化、碘化简介 23

2.4.1 氟化 23

2.4.2 溴化 25

2.4.3碘化 27

2.5置换卤化 28

2.5.1 卤素置换羟基 28

2.5.2卤素置换磺酸基 30

2.5.4卤素置换重氮基 31

2.5.3 卤素置换硝基 31

2.6.1 卤素对双键的加成 32

2.6加成卤化 32

2.6.2 卤化氢对双键的加成 34

2.6.3次卤酸对双键的加成 35

第三章磺化和硫酸化 37

3.1 概述 37

3.1.1磺化、硫酸化反应在精细化工中的应用 37

3.1.2常用磺化剂、硫酸化剂 37

3.1.3磺化和硫酸化方法 38

3.2磺化反应机理及影响因素 39

3.2.1芳烃磺化机理 39

3.2.2其他有机物的磺化、硫酸化机理 40

3.2.3 影响芳烃磺化的因素 42

3.3磺化和硫酸化方法 46

3.3.1过量硫酸磺化法 46

3.3.3三氧化硫磺化法 47

3.3.2共沸去水磺化法 47

3.3.4氯磺酸磺化法 48

3.3.5烘焙磺化法 49

3.3.6用亚硫酸盐磺化 50

3.3.7硫酸化方法 50

3.4反应实例 51

3.4.1烷基苯磺酸钠的生产 51

3.4.2烯烃磺酸盐的生产 53

3.4.3脂肪醇硫酸钠的生产 54

3.4.4 2－萘磺酸的生产 55

3.5磺化设备的腐蚀及防护 55

3.6芳磺酸的分离和分析鉴定 57

3.6.1磺化产物的分离方法 57

3.6.2磺酸的分析鉴定 57

4.1.2硝化剂类型 59

4.1.1硝化反应及应用 59

第四章硝化 59

4.1 概 述 59

4.1.3一般硝化方法 61

4.2硝化反应动力学 61

4.2.1 活泼质点 61

4.2.2均相硝化动力学 63

4.2.3 非均相硝化动力学 64

4.2.4混酸硝化历程 64

4.3影响硝化反应过程的因素 65

4.3.1被硝化物性质 65

4.3.2硝化剂 65

4.3.3温度 66

4.3.4搅拌 66

4.4.1混酸的硝化能力 67

4.4用混酸的硝化过程 67

4.3.6硝化的副反应 67

4.3.5相比与硝酸比 67

4.4.2硝化的一般工艺 69

4.4.3绝热硝化 72

4.4.4硝化生产的中间控制控和分析鉴定 72

4.4.5硝化异构产物的分离、提纯 73

4.4.6硝化设备的防腐 74

4.5工业生产实例 75

4.5.1硝基苯的生产过程 75

4.5.2硝基甲苯 77

4.5.3硝基氯苯 78

4.5.4 1－硝基萘 78

4.5.5 1－硝基蒽醌 79

4.6亚硝化反应 79

4.6.1 概述 79

4.6.3仲胺及叔胺的亚硝化 80

4.6.2酚类的亚硝化 80

第五章还原 82

5.1 概述 82

5.2加氢还原 82

5.2.1基本原理 82

5.2.2工艺过程 83

5.2.3硝基化合物的加氢还原——工业实例 91

5.2.4其他工业加氢还原 94

5.3化学还原 99

5.3.1在电解质溶液中用铁屑还原 99

5.3.2用硫化碱还原 103

5.3.3在强碱性介质中用锌粉还原 106

5.4其他还原方法 107

5.4.1 用金属氢化物还原 107

5.4.2用醇铝还原 108

5.4.3 用肼还原 109

5.4.4电解还原 110

第六章氨解 . 113

6.1 概述 113

6.2卤素衍生物的氨解 113

6.2.1反应历程 113

6.2.2工艺过程 115

6.2.3 工业生产实例 117

6.3羟基化合物的氨解 118

6.3.1 醇类的氨解 118

6.3.2环氧烷类的氨解 120

6.3.3酚类的氨解 121

6.3.4亚硫酸盐存在下的氨解 122

6.4羰基化合物的氨解 125

6.4.1还原氨解 125

6.4.2 Hofmann重排 126

6.5.1芳环上磺基的氨解 127

6.5.2硝基氨解 127

6.5其他氨解方法 127

6.5.3直接氨解 128

6.6氨解设备的腐蚀和防护 129

6.7胺类的分析鉴定 129

第七章氧化 130

7.1 概述 130

7.1.1氧化反应的应用 130

7.1.2氧化反应的特点 131

7.1.3主要氧化剂和氧化方法 131

7.2液相空气氧化 132

7.2.1反应历程 132

7.2.2催化剂 133

7.2.3液相氧化的反应器 134

7.2.4 甲苯氧化制苯甲酸 135

7.2.5对二甲苯氧化生产对苯二甲酸 135

7.2.6异丙苯氧化制过氧化物 136

7.2.7 丙烯液相环氧化反应 137

7.3气相空气氧化 138

7.3.1 气相空气氧化的特点 138

7.3.2氧化反应器 138

7.3.3烃类气相接触氧化过程 141

7.3.4烯烃气相环氧化过程 145

7.3.5烃类氨氧化 148

7.4化学氧化 152

7.4.1 特点 152

7.4.2用锰化合物的氧化 153

7.4.3用铬化合物的氧化 155

7.4.4用硝酸的氧化 156

7.4.5用过氧化氢氧化 157

7.5 电解氧化 159

8.2.1概述 162

8.2氯化物的水解 162

8.1 概述 162

第八章羟基化 162

8.2.2脂链上卤基的水解 163

8.2.3 芳环上卤基的水解 164

8.3芳磺酸盐的碱熔 165

8.3.1反应历程 165

8.3.2碱熔方法 166

8.3.3 影响碱熔过程的因素 167

8.3.4反应实例 168

8.4烃过氧化氢的氧化－酸解 171

8.4.1异丙苯法合成苯酚 171

8.4.2 甲酚的生产 172

8.5芳环上氨基被羟基置换 173

8.5.1酸性水解法 173

8.6.1重氮基置换为羟基 174

8.6其他羟基化方法 174

8.5.3亚硫酸氢钠水解 174

8.5.2碱性水解法 174

8.6.2环烷的氧化－脱氢 175

8.6.3芳羧的氧化－脱羧 176

8.6.4芳环上直接引入羟基 177

8.7分析鉴定 178

8.8烷氧基化和芳氧基化制醚 178

8.8.1烷氧基化 178

8.8.2芳氧基化 180

第九章烷化 182

9.1 概述 182

9.2 C－烷化 182

9.2.1反应机理 182

9.2.2 C－烷化剂 185

9.2.3催化剂 185

9.2.4芳烃的高碳烷化 187

9.2.5芳烃的低碳烷化 190

9.3 N－烷化 196

9.3.1概述 196

9.3.2用醇N－烷化 197

9.3.3 用卤烷的N－烷化 199

9.3.4用酯类N－烷化 200

9.3.5 用环氧乙烷N－烷化 202

9.3.6用烯烃衍生物N－烷化 203

9.3.7 N－芳基化（芳胺基化） 203

9.3.8 N－烷基胺类混合物的分离和分析 205

9.4 O－烷化 207

9.4.1 用醇类的O－烷化 207

9.4.2用卤烷O－烷化 207

9.4.3 用酯类的O－烷化 209

9.4.4 用环氧乙烷O－烷化 210

9.4.5用烯烃的O－烷化 212

10.2酰化剂 214

10.1 概述 214

第十章酰化 214

10.3 C－酰化 215

10.3.1反应历程 215

10.3.2 C－酰化反应的影响因素 216

10.3.3 C－酰化制芳酮 218

10.3.4 C－甲酰化制芳醛 219

10.3.5 C－酰化制芳酸（C－羧化） 221

10.4 N－酰化 223

10.4.1反应历程 223

10.4.2用羧酸的N－酰化 223

10.4.3 用酸酐的N－酰化 225

10.4.4用酰氯的N－酰化 225

10.4.5 用其他酰化剂N－酰化 228

10.4.6 N－酰化反应的终点控制 230

10.4.7酰基的水解 230

10.5.2反应历程 231

10.5 O－酰化（酯化） 231

10.5.1概述 231

10.5.3 酯化反应工艺 233

10.5.4酯交换工艺 237

第十一章缩合 240

11.1概述 240

11.2羰基化合物与含活泼氢化合物的缩合 241

11.2.1一般反应历程 241

11.2.2羟醛缩合 242

11.2.3醛酮与羧酸衍生物的缩合 244

11.2.4酯缩合 248

11.3成环缩合 251

11.3.1概述 251

11.3.2六元碳环缩合 252

11.3.3 杂环缩合 255

12.1.1概述 273

12.1重氮化反应 273

第十二章重氮化与偶合 273

12.1.2反应机理及动力学 274

12.1.3 影响因素 275

12.1.4各种芳胺的重氮化方法 276

12.1.5重氮化反应的终点控制 280

12.1.6重氮化的设备与防腐 280

12.2偶合反应 281

12.2.1概述 281

12.2.2反应机理 282

12.2.3偶合组分的性质及定位规则 282

12.2.4偶合反应中的介质PH值 285

12.2.5影响偶合反应的其他因素 289

12.2.6偶合反应终点控制 290

12.2.7偶合反应设备的腐蚀及防护 291

参考文献 292