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第一章 绪论 1

1.1 有机合成的历史回顾 1

1.2 合成路线的理性推导——逆合成分析 4

1.3 有机合成的区域选择性和立体选择性 7

1.4 合成方法的发展与复杂分子的合成 9

1.5 有机合成与药物研制 12

1.6 有机合成文献查阅与检索 13

习题 14

第二章 负碳离子与碱催化的碳碳键形成 15

2.1 碳氢键酸度与负碳离子形成 15

2.2 负碳离子形成的区域选择性 17

2.3 负碳离子的烃基化反应 18

2.4 由醛、酯、酰胺及腈形成的负碳离子烃化反应 21

2.5 负碳离子的双重反应部位 23

2.6 负碳离子烃化反应中的溶剂效应 25

2.7 羰基化合物通过它的含氮衍生物进行烃基化反应 26

2.8 负碳离子的共轭加成反应 30

2.9 负碳离子和羰基的缩合反应——Aldol 缩合 32

2.10 分子内 Aldol 缩合和 Robinson 环化反应 36

2.11 Mannich,Knoevenagel 和 Darzens 反应 38

2.12 Wittig 及有关反应 40

2.13 负碳离子的酰化反应 45

习题 48

3.1.2 卤代烃 52

3.1.1 磺酸酯 52

第三章 亲核置换反应 52

3.1 烃基化试剂的形成 52

3.2 饱和碳原子上的取代反应 56

3.3 醚和酯的亲核裂解 61

3.4 羧酸衍生物间的相互转化 62

3.5 酯和酰胺的制备 65

3.6 多肽、糖苷及寡糖合成中的功能基活化 68

3.6.1 多肽合成中羧基的活化 68

3.6.2 糖苷及寡糖合成中的基团活化 70

习题 74

第四章 有机金属试剂 77

4.1 有机金属试剂的制备通法 77

4.2.1 有机锂、有机镁试剂的制备及性状 78

4.2 有机锂试剂和有机镁试剂 78

4.2.2 有机锂化合物和有机镁化合物的反应及其在合成上的应用 80

4.2.2.1 烃的制备 80

4.2.2.2 有机镁及有机锂试剂与羰基化合物的反应 81

4.2.2.3 有机锂、镁金属试剂形成碳原子与其它原子的键 85

4.3 有机锌、汞、镉、铈化合物 87

4.3.1 有机锌化合物 87

4.3.2 有机汞化合物 88

4.3.3 有机镉化合物 89

4.3.4 有机铈化合物 90

4.4 过渡金属有机化合物 90

4.4.1 有机铜化合物 91

4.4.2 有机钯化合物 94

4.4.3 有机镍化合物 97

4.4.4 有机钛化合物 98

4.4.5 有机铬化合物 100

4.4.6 有机铁化合物 101

4.4.7 有机铑化合物 103

习题 103

第五章 还原反应 107

5.1 加氢反应 107

5.1.1 催化氢化 107

5.1.2 其它氢化转移反应 111

5.2 负氢离子供体试剂的还原 112

5.2.1 羰基及羧酸衍生物的还原 112

5.2.2 其它功能基的还原 119

5.2.3 其它负氢离子供体的还原 120

5.3 氢原子供体还原 122

5.4 用可溶解的金属还原 124

习题 129

第六章 氧化反应 133

6.1 醇的氧化 133

6.1.1 铬氧化剂的应用 133

6.1.2 锰化合物的应用 135

6.1.3 用二甲亚砜和亲电试剂提供的氧化剂的应用 135

6.1.4 Oppenauer 氧化 136

6.2 碳-碳双键的氧化 137

6.2.1 过渡金属氧化剂氧化成邻二醇 137

6.2.2 氧化双键成环氧化物 138

6.2.3 用单线态氧氧化烯烃 143

6.2.4 臭氧氧化烯烃 144

6.3 1，2-二醇的氧化 145

6.4 醛、酮的氧化 146

6.5 羧酸的氧化脱羧 149

6.6 活性碳氢键的氧化 150

习题 153

第七章 周环反应 156

7.1 环加成反应 156

7.1.1 ［4+2］环加成 156

7.1.2 ［2+2］环加成 163

7.1.3 1，3-偶极加成 164

7.2 电环化反应 165

7.2.1 含4m 个π-电子的体系 166

7.2.2 含4m+2个π-电子的体系 167

7.2.3 电环化反应的选择规律 168

7.2.4 在合成中的应用 169

7.3 σ-迁移反应 169

7.3.1 ［1，j］迁移 170

7.3.2 ［i，j］迁移 171

7.4 烯反应 173

习题 174

第八章 重排反应 176

8.1 涉及正碳离子的重排反应 176

8.1.1 多烯环化反应 176

8.1.2 Pinacol 重排反应 177

8.1.3 Favorskii 反应 179

8.2.1 卡宾的结构与活性 181

8.2 形成卡宾中间体的重排反应 181

8.2.2 卡宾的制备 183

8.2.3 卡宾的重排反应 185

8.3 与氮烯有关的重排反应 188

8.3.1 Hofmann 重排反应 188

8.3.2 Curtius 和 Schmidt 重排反应 189

8.3.3 Beckmann 重排反应 190

8.4 与缺电子氧原子有关的重排反应 191

8.5 自由基重排反应 192

8.6 芳香族化合物重排反应 193

习题 194

9.1.1 环合法 197

9.1 四员杂环化合物 197

第九章 杂环化合物的合成 197

9.1.2 ［2+2］环加成 198

9.2 五员杂环化合物 199

9.2.1 含一个杂原子的孤立五员环化合物 199

9.2.1.1 Paal-Knorr 合成法 200

9.2.1.2 Knorr 反应 200

9.2.1.3 Hantzsch 合成法 201

9.2.1.4 Hinsberg 反应 201

9.2.1.5 三组份催化偶合法合成吡咯衍生物 202

9.2.2 苯并单杂五员环化合物 202

9.2.2.1 Fischer 合成法 202

9.2.2.2 Bischler 合成法 203

9.2.3 含两个杂原子的五员单环 204

9.2.2.3 Reisset 合成法 204

9.2.3.1 唑类化合物的合成 205

9.2.3.2 氢化唑类化合物 206

9.3 六员杂环化合物 207

9.3.1 含一个杂原子的六员环 207

9.3.1.1 吡啶及其衍生物 207

9.3.1.2 喹啉及其衍生物 209

9.3.1.3 异喹啉类化合物 211

9.3.1.4 吡喃、吡喃酮及吡喃鎓盐 213

9.3.1.5 苯并吡喃类化合物 215

9.3.2 含两个或多个杂原子的六员环化合物 216

9.3.2.1 嘧啶及衍生物 217

9.3.2.2 哒嗪和吡嗪及其衍生物 217

9.3.2.3 嘌呤和蝶啶类化合物 218

习题 220

第十章 有机化合物合成路线设计 221

10.1 路线设计是合成的关键 221

10.2 逆合成法 222

10.3 使用逆合成法应注意的几点 222

10.4 一基团拆开 224

10.4.1 简单的醇 224

10.4.2 由醇衍生的化合物 226

10.4.3 简单的烯烃 227

10.4.4 芳香酮 228

10.4.5 羧酸及其衍生物 229

10.4.6 烷烃 230

10.5.1 β-羟基羰基化合物 231

10.5 二基团拆开 231

10.5.2 a，β-不饱和羰基化合物 232

10.5.3 1，3-二羰基化合物 233

10.5.4 1，5-二羰基化合物 236

10.5.5 1，2-二醇 239

10.5.6 a-羟基羰基化合物 240

10.5.7 1，4-二羰基化合物 243

10.5.8 γ-羟基羰基化合物 244

10.5.9 1，6-二羰基化合物 245

10.6 杂环化合物 246

10.7 导向基的使用 247

10.7.1 活化基 248

10.7.2 保护基 249

10.7.3 钝化基 250

10.7.4 占位基 251

10.8 分子对称性的运用 252

10.9 合成战略 255

10.9.1 平行合成法优先 256

10.9.2 路线中反应次序的安排 257

习题 258

第十一章 具有复杂结构的化合物合成 261

11.1 化学合成中的常用保护基 261

11.1.1 羟基的保护 261

11.1.2 氨基的保护 263

11.1.3 羰基的保护 264

11.1.4 羧基的保护 265

11.2 立体选择性合成 266

11.3 寡核苷酸与多肽合成 271

11.3.1 寡核苷酸的合成 271

11.3.2 多肽合成 272

11.4 药物合成举例 274

11.4.1 VB6的合成 274

11.4.2 环氧甾烷的合成 275

11.4.3 拉贝洛尔(Labetalol)的合成 276

11.4.4 萘普生的合成 277

11.5 多步骤化合物合成举例 279

11.5.1 VA1的合成 279

11.5.2 表雄甾酮(Epiandrosterone)的合成 281

11.5.3 Prelog-Djerassi 内酯的合成 282

习题 287

第十二章 酶在有机合成中的应用 291

12.1 酶反应在药物生产中的应用 291

12.1.1 VC 的生产 291

12.1.2 类皮质激素的制备 291

12.1.3 a-生育素(VE)的制备 293

12.1.4 氨基酸和氨基醇的合成 296

12.1.5 抗生素的合成 296

12.2 酶反应在有机合成中的应用 297

12.2.1 还原反应 297

12.2.2 不对称碳碳键形成 299

12.2.3 酶催化的酯水解反应 301

12.3 催化抗体 303

参考文献 306