化学反应速率理论PDF电子书下载

引言 1

反应速率理论发展简史与现状 1

反应速率理论的内容 3

第一章 气体分子运动论 5

1-1 气体分子运动速率的分布函数 5

1-2 气体压力公式 8

1.一个分子碰撞器壁一次的动量变化 8

2.气体分子对壁面的压力 9

1-3 气体分子对壁面的碰撞数 12

1.分子运动速度的空间表示 12

2.气体分子对壁面的碰撞数 13

1-4 Maxwell速度分布定律 14

1.速度分布函数 14

2.速度分布函数的推导 16

3.速率的分布 20

4.平动能的分布 22

5.二维速率分布和能量分布 23

6.Maxwell分布的应用示例 24

1-5 气体分子间的碰撞 27

1.异类分子A与B间的碰撞 27

2.同类分子间的碰撞 29

3.系统中分子的碰撞频率 30

4.平均自由程 31

1-6 碰撞分子对的平均相对速率 32

1.相对运动速率 32

2.质心运动和相对质心的运动 32

3.相对速率的分布 33

4.平均相对速率 36

第二章 双分子反应的碰撞理论 38

(一)简单碰撞理论 38

2-1 有效碰撞数 38

1.由碰撞角推导 38

2.由二维能量分布推导 42

2-2 双分子反应速率 48

2-3 影响有效碰撞的其它因素 52

1.方位因素 52

2.能量传递的速率因素 53

3.屏蔽作用 54

4.对双分子缔合反应的限制 54

(二)修正的碰撞理论 54

2-4 真实气体分子的碰撞 55

1.Lennard-Jones 6-12势能曲线 55

2.碰撞角与冲击参数 57

3.碰撞截面与反应截面 59

4.反应截面与相对动能的关系 62

1.交叉分子束实验 63

2-5 交叉分子束 63

2.元反应的研究 65

2-6 反应截面与速率常数 68

1.散射角 68

2.微分反应截面与总(积分)反应截面 70

3.k(ur)与反应截面 71

4.k(T)与反应截面 72

5.碰撞理论的速率常数公式的另一种推导 72

6.各种相对平动能的分子对对速率常数的贡献 74

7.Arrhenius活比能的物理意义 75

2-7 溶液中扩散控制的反应 77

(三)溶液中扩散控制的反应 77

第三章 过渡状态理论 82

3-1 势能面 83

3-2 势能面上的模拟运动 88

1.代表点的模拟运动 89

2.代表点在势能面上的模拟运动 94

3-3 过渡状态理论 99

1.基本假设 99

2.分子的配分函数与平衡常数 100

3.反应速率常数的推导 102

4.穿透系数 106

2.由分子的配分函数估算指前因子 107

1.二硬球分子的反应 107

3-4 Eyring公式在气相反应中的应用 107

3.P因子的估算 110

4.指前因子与温度的函数关系 111

3-5 基元反应速率常数的热力学处理 111

1.引入热力学 111

2.活化焓 113

3.活化熵 114

4.几个速率常数计算式的比较 115

5.比较气相反应的E?、E?、E0及△H 115

6.过渡状态理论的进展 117

1.压力的影响 118

3-6 Eyring公式对溶液中反应的应用 118

2.溶剂的影响 121

3-7 同位素效应 122

3-8 反应速率常数的理论计算 125

第四章 单分子反应和三分子反应 128

4-1 单分子反应的Lindemann理论 129

4-2 Hinshelwood对活化速率的讨论 133

4-3 RRK理论对离解速率的讨论 140

4-4 三分子反应 146

附录Ⅰ 关于d？Ad？Ad？Ad？Bd？Bd？B＝U2?Sinθdurdθd?ddY·d·Z的证明 150

附录Ⅱ 硬球分子有效碰撞数公式(2.4)的积分 151

附录Ⅲ 式(3.7)的推导 152

参考读物 154