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第一讲化学热力学基础及化学平衡 1

一、热力学第一定律 1

1.一些基本概念 1

2.热力学第一定律 1

3.体积功及可逆过程的概念 2

4.焓H 2

5.热容量 关于热的计算 3

二、热化学——化学反应的热效应 3

1.恒容反应热与恒压反应热 3

2.盖斯定律 3

3.物质的生成焓和燃烧焓 3

4.反应焓（热）与温度的关系——Kirehhoff定律 4

三、热力学第二定律及过程自动进行方向的判据 4

1.热力学第二定律的表述 4

2.熵及熵判据 5

3.熵变的计算 6

4.Gibbs函数及Gibbs函数判据 6

四、化学平衡 8

1.化学反应的等温方程式 9

2.平衡常数的表达式 9

3.平衡常数的计算 11

4各种因素对化学平衡的影响 12

五、溶液及相平衡 13

1.溶液 13

2.相和相律 15

3.单组分体系的相图 16

拓展思路 精题详解 16

第二讲 电化学基础知识简介 38

一、第二类导体的导电机理及法拉第定律 38

1.电解质溶液的导电机理 38

2.法拉第定律 38

3.电流效率 38

二、电解质溶液的电导 39

1.电导、电导率、摩尔电导率的定义 39

2.离子独立移动定律 39

3.电导测定的应用 39

三、电解质溶液理论 39

1.电解质的离子平均活度和离子平均活度系数 39

2.离子强度 40

3.Debye-Huckel极限公式 40

四、可逆电池电动势 40

1.可逆电池与不可逆电池 40

2.对消法测定电池电动势，标准电池 40

3.电池表达式及电池电动势的符号规约 41

4.可逆电池电动势E与各物质活度aB的关系——电池电动势的Nernst方程式 42

五、可逆电极 42

1.电极电势的Nernst方程式 42

2.可逆电极的分类 43

六、可逆电池热力学 电池电动势测定的应用 43

1.求电池反应的ArGm 44

2.求反应的标准平衡常数KΘ 44

3.由电池电动势的温度系数（？E/？T）p求电池反应的△rHm和ArSm 44

4.求电池可逆放电时的热效应 44

5.将反应设计为电池 44

七、电解时的电极反应 45

1.电极的极化和超电势 45

2.阴极反应 45

3.阳极反应 46

拓展思路 精题详解 47

第三讲 化学动力学 62

一、化学反应的速率 62

1.反应速率的表示方法 62

2.反应速率方程式 62

3.基元反应和复杂反应 62

4.基元反应的质量作用定律 63

二、具有简单级数反应的动力学方程式 63

1.一级反应 63

2.二级反应 64

3.三级反应 64

4.零级反应 65

三、反应级数的测定方法 65

1.积分法 65

2.微分法 65

3.半衰期法 65

4.孤立法 66

四、温度对反应速率的影响 66

1.范特荷甫经验规则 66

2.阿累尼乌斯经验公式 66

3.活化能及其测定 66

4.由键焓估算基元反应的活化能 67

五、复杂反应 67

1.可逆反应 67

2.平行反应 68

3.连串反应 68

4.复杂反应的近似处理 69

拓展思路 精题详解 70

第四讲 溶液中的平衡 91

一、弱电解质的电离平稳 91

1.水的电离平衡（溶液的酸碱性） 91

2.弱酸、弱碱的电离平衡 91

3.盐的水解平衡 95

4.缓冲溶液 97

二、沉淀溶解平衡 100

1.溶度积常数 100

2.溶度积规则 101

3.分步沉淀 103

4.沉淀的转化 104

5.沉淀的溶解 105

三、氧化还原反应平衡 106

1.氧化数 106

2.氧化还原反应 106

3.氧化还原反应方程式的配平——氧化数法 106

四、配位平衡 107

1.逐级稳定常数、稳定常数和不稳定常数 107

2.稳定常数的应用 108

3.酸度对配位平衡的影响 108

4.配位平衡与沉淀平衡 109

5.配位平衡与氧化还原平衡 110

6.配合物之间的转化和平衡 110

拓展思路 精题详解 111

第五讲 单质和无机化合物 125

一、稀有气体 125

1.氙的氟化物 125

2.氙的氧化物 125

二、s区元素 125

1.s区元素通论 125

2.单质与水的反应 126

3.单质与卤素的反应 126

4.溶解性 126

三、p区元素 127

1.p区元素通论 127

2.氮族元素 128

3.碳族元素 130

4.硼族元素 131

5.氧族元素 133

6.卤素 134

四、d区和ds区元素 135

1.d区和ds区元素通论 135

2.钛分族元素 136

3.钒分族元素 137

4.铬分族元素 137

5.锰分族元素 138

6.Fe、 Co、 Ni 139

7.铜族元素 141

8.锌族元素 142

拓展思路 精题详解 143

第六讲 基础结构化学简介 159

一、微粒的特征 159

1.波粒二象性和量子化效应 159

2.测不准关系 159

二、原子结构和元素周期律 160

1.原子轨道和电子云 160

2.量子数的取值及物理意义 160

3.能量量子化及零点能 160

4.角度函数 径向函数 角度分布函数和径向分布函数 161

5.多电子原子 161

6.自旋轨道 162

7.泡利原理 162

8.原子结构与元素周期律 163

三、分子结构 164

1.双原子分子结构及分子轨道理论 164

2.多原子分子 167

四、晶体结构 168

1.晶体结构的周期性 168

2.典型晶体 169

3.晶体对X射线的衍射 171

拓展思路 精题详解 171

第七讲 定量分析 193

一、定量分析概论 193

1.定量分析方法 193

2.误差与有效数字 193

3.标准溶液和基准物质 194

4.滴定方式 194

二、酸碱滴定法 194

1.酸碱质子理论 194

2.酸碱溶液H+浓度的计算 195

3.酸碱滴定法 196

4.酸碱滴定法典型应用示例 197

三、络合滴定法 197

1.络合滴定中常用的滴定剂——乙二胺四乙酸 197

2.络合滴定法 197

3.络合滴定法典型应用示例 198

四、氧化还原滴定法 198

1.氧化还原滴定法的分类 198

2.氧化还原滴定中的指示剂 198

3.常用氧化还原滴定法及其典型应用 199

五、沉淀滴定法 199

1.莫尔Mohr法 199

2.佛尔哈德Volhard法 199

3.法扬司Fajans法 200

六、分光光度法 200

1.定量分析基础 200

2.定量分析方法 200

3.分光光度计 200

4.分光光度法的应用 201

拓展思路 精题详解 201

第八讲 有机化合物的结构及有机化学的基本理论 213

一、有机化合物的结构 213

1.构造 213

2.构型 213

3.构象 213

4.烷烃的构象 214

二、立体化学 216

1.同分异构的分类 216

2.对映异构体和手征性分子 217

3.Fischer投影式 218

4.对映异构体的旋光性 218

5.立体异构体构型的R/S标示方法 218

三、分子结构测定的物理方法 219

1.计算不饱和度（Ω） 219

2.核磁共振氢谱（1 H-NMR ， Nuclear Magnetic Spectroscopy） 219

3.质谱（MS， Mass Spectroscopy） 221

4.红外光谱（IR， Infrared Spectroscopy） 223

5.紫外光谱（UV） 225

四、有机化学中的一些基本理论 226

1.电子效应 226

2.立体效应（空间效应） 227

3.芳香性，Huckel的（4n +2）规则 227

4.共振论 228

拓展思路 精题详解 229

第九讲 有机反应 257

一、烷烃的反应 257

1.开链烷烃的反应 257

2.环烷烃的反应 257

二、烯烃的反应 258

1.亲电加成反应 258

2.游离基加成与取代反应 259

3.氧化与还原反应 260

三、炔烃的反应 261

1.亲电加成反应 261

2.亲核加成反应 261

3.氧化与还原反应 261

4.炔氢的反应 262

5.炔的聚合 262

四、共轭二烯的反应 262

1.1， 2和1， 4-加成反应 263

2.环加成反应 263

五、芳烃及其衍生物的反应 263

1.苯环上的化学反应 264

2.苯衍生物的亲电取代反应 266

六、卤代烷的反应 266

1.亲核取代反应 267

2.消去反应 269

3.还原反应 270

4.与活泼金属的反应及其应用 270

5.芳卤的亲核取代反应 271

七、醇、酚、醚的反应 272

1.醇的反应 272

2.酚的反应 274

3.醚的反应 277

八、醛、酮的反应 277

1.碱性与亲核反应 278

2.亲核加成反应 278

3.氧化与还原反应 280

4.α-H的反应 281

九、羧酸、羧酸衍生物、取代羧酸的反应 282

1.羧酸的反应 282

2.羧酸衍生物反应 283

3.取代羧酸的反应 286

4.乙酰乙酸乙酯（简称“三乙”）和丙二酸二乙酯的反应 287

十、胺及其他含氮化合物的反应 289

1.胺的反应 289

2.芳香族重氮盐的反应 290

3.季铵盐、季铵碱的反应 291

4.硝基化合物的反应 292

十一、聚合反应 292

1.加聚反应 292

2.缩聚反应 294

十二、精的反应 295

1.单糖的一般反应 295

2.单糖的特殊反应 298

3.单糖的生物氧化反应 299

拓展思路 精题详解 299

化学元素周期表 325