光谱电化学方法 理论与应用PDF电子书下载

第一章 绪论 1

第二章 光透电极 10

2.1 SnO2和In2O3光透电极 10

2.2 Pt、Au、Hg-Pt及碳膜光透电极 13

2.3 金属网栅电极 16

2.4 多孔玻碳电极和多孔金属电极 20

2.5 化学修饰光透电极 21

第三章 光透薄层光谱电化学 23

3.1 测定式量电位E°′和电子转移数 23

3.1.1 可逆反应 23

3.1.2 准可逆反应 25

3.1.3 采用媒介体的生物氧化还原体系 28

3.2.1 光谱上重叠的、化学上非关联的氧化还原体系 30

3.2 Nernst图的非理想行为 30

3.2.2 化学上相关的氧化还原对 35

3.2.3 光谱不重叠的情况 40

3.2.4 产物沉积的电极过程 42

3.3 偶联化学反应速率常数的测定 45

3.3.1 薄层单电位跃计时吸收法 46

3.3.2 薄层双电位跃计时吸收法 55

3.3.3 薄层单电位跃-开路弛豫计时吸收法 58

3.3.4 二级后行化学反应速率常数的测定 60

3.4 测定异相电子转移的速率常数 62

3.5 测定金属离子与电极反应产物之间络合物的组成和稳定常数 65

3.6 研究薄膜修饰电极 67

3.6.1 得到式量电位 67

3.6.2 膜中物质的相互作用 68

3.6.3 动力学研究 72

第四章 光透半无限扩散光谱电化学 79

4.1 浓度分布不均匀对Beer定律的影响 79

4.2 扩散过程 81

4.3 准可逆和不可逆过程 84

4.3.1 单电位跃计时吸收法(SPS/CA) 84

4.3.2 非对称的双电位跃计时吸收法(ADPS/CA) 91

4.4 后行化学反应 98

4.5 催化反应 102

4.5.1 准一级催化反应 102

4.5.2 二级催化反应 107

4.5.3 光吸收物质光谱重叠的催化反应 112

4.6 EE机理 120

4.7.1 阴离子的特性吸附及金属在汞电极上的沉积 122

4.7 表面现象 122

4.7.2 涉及到电极本身氧化还原的机理 126

第五章 长光程薄层光谱电化学 130

5.1 物质在电极表面的吸附定向 130

5.2 铂电极上共吸附氢原子对吸附芳香化合物的氢化 138

5.3 在铂电极上氧对氢醌的催化氧化 141

5.4 研究均相化学反应 143

5.5 分析应用 147

第六章 平行入射式光谱电化学 149

6.1 电极表面附近物质浓度分布不均匀的影响 149

6.2 分析应用 152

6.2.1 定量分析的基础 153

6.2.2 光束高度的影响 153

6.2.3 在定量分析方面的应用 158

6.3 金属离子的氢氧化物测定 161

6.4 溶出分析 166

6.5 催化反应速率常数的测定 173

6.5.1 单电位跃计时吸收法 174

6.5.2 单电位跃-开路弛豫计时吸收法 177

6.5.3 双电位跃计时吸收法 179

第七章 光谱电化学池的设计 181

7.1 薄层电化学池设计应考虑的问题 181

7.1.1 阻抗效应 181

7.1.2 边缘效应 184

7.2 薄层光谱电化学池的表征 185

7.3 几种薄层光谱电化学池实例 191

7.3.1 最早设计的光透光谱电化学池 191

7.3.2 溶液层厚度可调的光谱电化学池 193

7.3.3 五电极薄层光谱电化学池 194

7.3.4 整体式光透薄层光谱电化学池 199

7.3.5 循环流长光程薄层光谱电化学池 200

7.3.6 光透多孔玻碳电极光谱电化学池 202

7.3.7 玻碳和石墨上钻孔的长光程薄层光谱电化学池 205

7.3.8 电极体插入式长光程薄层光谱电化学池 207

7.3.9 平板玻碳和金属电极组成的长光程薄层光谱电化学池 209

7.3.10 长光程薄层流动池检测器 210

7.4 半无限扩散光谱电化学池 212

7.4.1 光透半无限扩散光谱电化学池 212

7.4.2 平行入射式光谱电化学池 214

第八章 光电二极管阵列检测电极表面物质的浓度分布 217

8.1 实验方法 217

8.2 电化学扩散层的浓度分布 218

8.3 氧化还原催化机理的浓度分布 225

8.4 离子选择电极的响应机理 228

8.5 吸光物质的电化学调制分析测定 231

第九章 其它光谱电化学技术 235

9.1 导数线性扫描伏安吸收法和导数循环伏安吸收法 235

9.1.1 半无限扩散控制情况 235

9.1.2 薄层电解情况 241

9.2 光谱库仑法 243

9.2.1 光谱库仑池 243

9.2.2 结果与讨论 245

9.3 微电极上的光谱电化学研究 247

9.3.1 微电极的制作和电解池的组装 247

9.3.2 电子转移数和摩尔吸光系数的测定 248

9.3.3 测定催化反应的速率常数 250

9.4 快速扫描光谱电化学法 254

9.5 恒电流条件下的光谱电化学 263

9.5.1 可逆情况 263

9.5.2 不可逆电子转移反应 267

9.6 光谱电化学中的数字模拟方法 269

第十章 光谱电化学法的应用 272

10.1 与其它波谱电化学方法的比较 272

10.2 实验中应注意的问题 275

附录 光谱恒电位电解实验中Nernst作图的理论分析 278

1.1 后行化学反应 278

1.2 前行化学反应 281

1.3 EE机理 283

1.4 ECE机理 287