配位化学PDF电子书下载

第一章 绪论 1

1.1．发现 2

1.2．合成和性质 2

1.3．配位说 4

第二章 配位化合物的命名 9

2.1．离子的排列顺序 9

2.2．配位基的结尾 9

2.4．数目的字头 10

2.3．配位基的顺序 10

2.5．错合物的结尾 11

2.6．氧化态 11

2.7．桥基群（bridging group） 11

2.8．接连的位置 12

2.9．几何异构物 13

2.10．光学异构物 14

2.11．金属间的结合 15

2.12．聚合结合 15

2.13．缩写 16

2.14．其它用语 17

第三章 配位结合理论 19

3.1．电子对的结合 19

3.2．有效原子序 20

3.2.1．金属羰基化物（Metal Carbonyls） 22

3.2.2．金属亚硝醯基化物（Metal Nitrosyls） 25

3.2.3．烷基（alkyls），烯属烃（olefin）和金属辛（metallocenes）等错合物 26

3.3．原子的电子结构 27

3.4．价键理论（Valence Bond Theory） 28

3.5．晶体场论（Crystal Field Theory） 35

3.5.1．晶体场分裂（Crystal Field Splitting） 36

3.5.2．晶体场稳定能量（CFSE） 41

3.5.3．影响10Dq的因素 44

3.6．分子轨道论（Molecular Orbital Theory） 51

3.6.1．不含π－键结合的M0 52

3.6.2．含π－键结合的分子轨道 57

第四章 配位化合物的立体结构 64

4.1．配位数2 65

4.2．配位数3 66

4.3．配位数4 67

4.3.1．平面四方形 67

4.3.2．四面体形 70

4.4．配位数5 72

4.5．配位数6 79

4.6．配位数7 86

4.7．配位数8 89

4.8．配位数9 93

4.9．金属错合物的异构物 94

4.9.1．几何异构物 94

4.9.2．光学异构物 99

4.9.3．链结异构物（Linkage isomerism） 103

4.9.4．配位异构物（Coordination isomerism） 104

4.9.5．离子异构物（Ionization isomerism） 105

4.9.6．配位基异构物（Ligand isomerism） 106

第五章 配位化合物的合成和反应 108

5.1．水溶液中的反应 109

5.2．非水溶液中的反应 112

5.3．无溶剂中的反应 115

5.4．固体错合物的热分解反应 117

5.5．氧化还原反应 118

5.6．顺、反异构物的合成反应 120

5.7．光学活性错合物的制备 129

5.8．不打断金属—配位基间键的反应 133

5.9．铸型反应（Template Reactions） 143

第六章 错离子的稳定度 147

6.1．稳定常数（Stability Constants） 148

6.2．影响错合物稳定的因素 151

6.2.1．金属离子的影响 152

6.2.2．配位基的影响 155

6.3．稳定常数的决定 161

第七章 配位化合物的反应动力论和反应机构 166

7.1．反应速率 166

7.2．活性（labile）和惰性（inert）错合物 169

7.3．反应机构（mechanisms） 172

7.4．八面体错合物的取代反应 175

7.5．平面四方形错合物的取代反应 181

7.6．氧化还原反应 187

7.6.1．外层（outer-sphere）反应机构 187

7.6.2．内层（inner-sphere）反应机构 191

第八章 有机金属化合物 194

8.1．金属羰基化物 194

8.2．烯属烃（olefin）错合物 198

8.2.1．二烯错合物 200

8.2.2．丙烯基（allyl）错合物 202

8.3．环戊二烯基（cyclopentadienyl,cp）错合物 203

8.3.1．环戊二烯基错合物的结构 203

8.3.2．金属辛的反应 208

8.4．其它的芳烃（arene）错合物 211

8.4.1．苯构体（benzenoid）错合物 212

8.4.2．其它的环碳衍生错合物 213

8.5．炔属烃（alkyne）错合物 215

8.4.3．杂环（heterocyclic）错合物 215

8.6．过渡金属与碳间的σ－键结合 218

8.7．不断转换的（fluxional）有机金属分子 221

8.7.1．h1－环戊二烯基错合物 222

8.7.2．环庚三烯基错合物 224

8.7.3．h3－丙烯基错合物 224

第九章 配位化合物的应用（Ⅰ）—有机合成反应上的应用 228

9.1.1．烯属烃的还原 230

9.1．均相氢化反应（homogeneous hydrogenation reactions） 230

9.1.2．共轭二烯的还原（reduction of conjugated dienes） 232

9.1.3．醛类和酮类的还原 233

9.1.4．转移氢的还原 235

9.1.5．去氢反应（dehydrogenation） 236

9.2．烯属烃化合物的加成和消去反应 237

9.2.1．烯属烃的异构化（olefin isomerization） 237

9.2.2．氢化物的转移反应 238

9.2.3．烯属烃的聚合反应 239

9.2.4．乙烯基（vinylic）和丙烯基（allylic）的取代反应 243

9.2.5．烯属烃的催化〔1,2〕加成 245

9.3．过渡金属化合物与二烯、三烯和四烯等的反应 246

9.3.1．二烯π错合物和其重排反应 246

9.3.2．金属氢化物和二烯间的反应 247

9.3.3．有机过渡金属错合物与二烯间的加成反应 249

9.3.4．芳香烃π错合物和其反应 250

9.3.5．二烯的二合、三合和其它相关的反应 253

9.4．炔属烃的反应 260

9.4.1．炔属烃的加成反应 260

9.4.2．炔属烃的二合、三合、四合和聚合等反应 263

9.4.3．炔属烃与烷基和芳香基等配位基的环化反应 267

9.5．烯属烃、二烯和炔属烃间的混合反应 268

9.5.1．烯属烃和二烯间的反应 268

9.5.2．炔属烃和烯属烃间的反应 270

9.5.3．炔属烃和二烯间的反应 271

9.6．过渡金属错合物与一氧化碳和有机羰基化物的反应 273

9.6.1．烯属烃的氢醛化（hydroformylation）和相关的羰基化反应（carbonylation） 273

9.6.2．二烯和丙二烯（allenes）的羰基化反应 275

9.6.3．炔属烃的羰基化反应 277

10.1．分析上的应用 281

10.1.1．重量分析（gravimetric analysis） 281

10.1.2．错合滴定 281

第十章 配位化合物的应用（Ⅱ）—分析分离和其它方面的应用 281

10.1.2.1．错合剂（complexing agents） 282

10.1.2.2．指示剂（indicators） 283

10.1.3．极谱分析（polarographic analysis） 290

10.1.4．分光分析（spectrophotometric analysis） 290

10.2.1．液－液相萃取（liquid-liquid extraction） 291

10.2．分离上的应用 291

10.2.2．离子交换分离（ion-exchange separations） 295

10.2.2.1．阳离子交换柱中的色层分离（chromatographic separation）金属离子 295

10.2.2.2．阴离子交换树脂柱中的色层分离金属离子 297

10.2.2.3．液体离子交换剂（liquid ion-exchangers）的萃取 298

10.3．生物化学上的应用 303

10.4．染整或色素上的应用 306

10.5．药物化学上的应用 310

索引 320