巨分子化学反应原理PDF电子书下载

第一章　概论 1

1-1　聚合物与聚合反应之类别 1

1-1a 聚合物组成与构造 1

1-1b 聚合反应之作用原理 8

1-2　聚合物之命名法 10

1-2a 基於来源之命名法 11

1-2b 基於构造之命名法 12

1-2c 商品及非学术上语名 13

1-3　聚合物分子之结构上形状 14

1-4　分子量 17

1-5　物理上状态 21

1-5a 结晶形与无定形的动态 21

1-5b 聚合物晶性之决定因素 23

1-5c 受热之过渡作用 25

1-6　聚合物之应用 29

1-6a 机械上性质 29

1-6b 弹性体、纤维、塑胶 32

第二章　逐步聚合反应 36

2-1　作用基之反应性 37

2-1a 聚合反应的动力学上分析之根据 37

2-1b 实验上的证据 38

2-1c 理论上理由 40

2-1d 双作用基反应物上基团之相等性 41

2-2　逐步聚合反应之动力学 41

2-2a 自身催化的聚合反应 43

2-2a-1 实验上的观察 45

2-2a-2 三次式图上非直线式者之理由 47

2-2a-3 聚合物之分子量 49

2-2b 聚合反应上外加的催化剂 50

2-2c 聚酯化反应之外的其他各种逐步聚合反应 52

2-2d 在多作用基的反应剂上各作用基之非相等性 52

2-3　环化反应对直链式聚合反应 55

2-3a 可能的环化反应 55

2-3b 热力学上与动力学上之理由 56

2-3c 其他理由 59

2-4　直链式聚合反应上分子量控制 61

2-4a 化学计量的控制之需要 61

2-4b 量上的观点 62

2-5　直链式聚合反应中分子量分布 65

2-5a 大小分布之导求 66

2-5b 分子量分布上之宽度 68

2-5c 间际互换的反应 69

2-5d 实验上的确证 70

2-6　制法上各项条件 71

2-6a 各种聚合反应系上的物理本性 71

2-6b 不同反应物的系上 72

2-6b-1 聚酯类 72

2-6b-2　聚醯胺类 76

2-6b-3 聚脲酯类 76

2-6b-4 聚矽氧烷类 77

2-6c 界面间聚合反应 78

2-6c-1　制法上之说明 78

2-7a 侧链作用 80

2-6c-2 利用价值 80

2-7　多链式聚合反应 80

2-7b 分子量分布 81

2-8　交链结合 83

2-8a Carothers公式 85

2-8a-1 多寡相等的反应物 85

2-8a-2 多寡不等反应物之混合物上的扩充 86

2-8b 胶凝作用上统计近似法 87

2-8c 实验上的胶凝点 90

2-9　非直链式聚合反应中的分子量分布 91

2-10　交链结合之技术 94

2-10a　不规则性的早成聚合物 95

2-10a-1　聚酯类 95

2-10a-2　酚—甲醛聚合物 97

2-10a-3　尿素—甲醛聚合物 101

2-10b　构造上定型的早成聚合物 102

2-10b-1　二醇的早成聚合物 102

2-10b-2　环氧的早成聚合物 103

2-10b-3　非饱和的聚酯类 105

2-10b-4　酚—早醛聚合物 106

2-11　逐步的共聚合反应 107

2-11a　共（合）聚合物之类别 107

2-11b　合成各种共聚合物之方法 108

2-11c　共聚合反应之利用价值 110

2-12a-4　聚（对—二亚早基苯） 110

2-12　较新类型的各种逐步聚合反应 112

2-12a 目前已可有效利用的聚合物 112

2-12a-1　聚碳酸酯 113

2-12a-2　聚醯胺 113

2-12a-3　芳香族的聚醚类 114

2-12a-5　芳香族的聚醯亚胺 120

2-12a-6 聚苯异二氮二烯伍圜 122

2-12b 研究中的各种聚合物 124

2-12b-1 聚异二氮二烯伍圜吡咯酮 124

2-12b-2 聚苯噁唑与聚苯噻唑 126

2-12b-3 聚苯骈哌嗪 126

2-12b-4 聚氧吡唑与聚三氮二烯伍圜 128

2-12b-5 用Diels—Alder反应之聚合反应 128

2-12b-6 用1,3—双极化加成反应之聚合反应 129

2-12b-7 旋环状构造 132

2-12b-9 无机及半无机聚合物 133

2-12b-8 共聚合物 133

第三章 游离基连锁聚合反应 142

3-1 游离基连锁聚合反应之本性 142

3-1a 连锁与逐步聚合反应之比较 142

3-1b 游离基对离子的连锁聚合反应 143

3-1b-1 聚合反应可能性之一般考虑 143

3-1b-2 取代基团之影响 145

3-2 各种单元体单位之构造上排列 147

3-2a 成长作用之可能的样式 147

3-2b 实验上证据 149

3-3 连锁聚合反应之整个的动力学 150

3-3a 事端的序列 150

3-3b 速率的表示法 152

3-4 初始反应 154

3-4a 初始剂的受热分解作用 155

3-4a-1 初始剂的类别 155

3-4a-2 初始反应与聚合反应之动力学 157

3-4a-3 聚合反应速率受初始剂上之相关性 157

3-4a-4 聚合反应速率受单元体上之相关性 159

3-4b 光化的初始反应 160

3-4b-1 纯的单元体 160

3-4b-2 光分解的初始剂之解离 163

3-4b-3 光敏剂 163

3-4b-4 一般上观察 164

3-4c 受离子化辐射作用之初始反应 164

3-4d 纯粹受热的初始反应 166

3-4e 氧化还原的初始反应 167

3-4f 初始剂效率 170

3-4f-1 f之定义 170

3-4f-2 f＜1之作用原理 171

3-4f-3 f之实验上的测定 174

3-5　分子量 177

3-5a 动链长度 177

3-5b 终结反应之式样 178

3-6 连锁移转 179

3-6a 连锁移转之影响 179

3-6b 对单元体与初始剂之移转 181

3-6b-1 CM与CI之测定 181

3-6b-2 单元体移转常数 184

3-6b-3 初始剂移转常数 185

3-6c 对连锁移转剂之移转 186

3-6c-1 Cs之测定 186

3-6c-2 构造与反应性 188

3-6c-3 连锁移转剂之应用 192

3-6d 对聚合物之连锁移转 192

3-7 抑制作用与减缓作用 196

3-7a 抑制剂与减缓剂的类别 196

3-7b 抑制作用或减缓作用之动力学 201

3-7c 丙烯基单元体之自身抑制作用 205

3-8 绝对的各种速率常数之测定 206

3-8a 非稳定状态的动力学 206

3-8b 回转扇方法 210

3-8c 反应上诸参变数之代表性的值 213

3-9 能量上特性 214

3-9a 激活能与频率因素 214

3-9a-1 聚合反应的速率 216

3-9a-2 聚合度 218

3-9b 聚合反应之热力学 219

3-9b-1 △G.△H及△S之重要性 219

3-9b-2 单元体构造之影响 221

3-9b-3 1,2—双取代的乙烯之聚合反应 223

3-9c 聚合反应—消除聚合反应之平衡；最高限度的温度 224

3-10　自身加速作用 227

3-10a　聚合反应之进行期中 227

3-10b　扩散作用控制的终结反应 229

3-10c　反应上各种条件之影响 230

3-10d　聚合反应速率受初始剂上之相关性 231

3-11　分子量分布 232

3-11a　低转换率聚合反应 232

3-11b　高转换率聚合反应 234

3-12　压力之效应 235

3-12a　激活的容积 235

3-12b　聚合反应之速率 237

3-12c　聚合度 237

3-13　制法上各种情况 238

3-13a　总体式（块团式）聚合反应 239

3-13b　溶液式聚合反应 240

3-13c　悬浮式聚合反应 240

3-14　二烯类之聚合反应 241

3-13d　固态式聚合反应 241

第四章　乳化聚合反应 249

4-1　制法之说明 249

4-1a 利用价值 249

4-1b 质上的图示 250

4-1b-1 成份物及其位置 250

4-1b-2 聚合反应的场所与进展 251

4-2 动力学 253

4-2a 聚合反应的速率 253

4-2b 聚合度 255

4-3 聚合物颗粒体之数目 257

4-4 乳化聚合反应之其他特性 258

4-4a 初始反应 258

4-4c 成长反应与终结反应 259

4-4b 乳化剂 259

4-4e 相反的乳化作用系 260

4-4d 能量上特性 260

4-5　不符Smith-Ewart 情势的偏差 261

4-5a　？的值 261

4-5b Medvedev-Sheinker　理论 262

4-5c 水中溶解度之影响 263

4-5d 乳化剂的抑制作用 264

4-5e 分子量分布 264

第五章　离子连锁聚合反应 267

5-1　游离基与离子性聚合反应之比较 267

5-2　烃烯类之阳离子聚合反应 268

5-2a 初始反应 268

5-2a-2　Lewis酸 269

5-2a-1 质子酸 269

5-2a-3　其他催化剂 271

5-2b 成长反应 272

5-2c 终结反应 273

5-2c-1 动链之无终结反应 273

5-2c-2 动链之终结反应 274

5-2d 动力学 276

5-2d-1 各种不同动力学上情形 276

5-2d-2 稳定状态的假定之确实性 278

5-2e 绝对速率常数 278

5-2e-1 实验上方法 278

5-2e-2 阳离子与游离基聚合反应速率之比较 279

5-2e-3 CM与Cs的值 280

5-2f　反应媒介间之影响 282

5-2f-1 溶剂效应 283

5-2f-2 对离子（Gegen-ion）之效应 284

5-2f-3 赝阳离子聚合反应 285

5-2g 能量上特性 286

5-3　烃烯类之阴离子聚合反应 288

5-3a 受金属胺之初始反应 289

5-3b 无终结反应的聚合反应 291

5-3b-1 受电子移转的初始反应 292

5-3b-2 受金属烷基物的初始反应 295

5-3b-3 聚合反应速率 295

5-3b-4 反应媒介间之效应 296

5-3b-5 聚合度 300

5-3b-6 重合现象 301

5-3b-7 能量上特性 302

5-4　游离基，阳离子，与阴离子聚合反应之间的区别 304

5-5　羰基之聚合反应 305

5-5a 阴离子聚合反应 306

5-5a-1 甲醛 306

5-5a-2 其他各种羰基单元体 307

5-5b 阳离子聚合反应 308

5-5c 游离基聚合反应 310

5-5d　逐步聚合反应 311

5-5e 端基盖隐法 311

5-6a-1 二甲基乙烯酮 312

5-6a 具有两种不同可起聚合基团之单元体 312

5-6　各种不同性质的单元体 312

5-6a-2 丙烯醛 313

5-6b 丙烯醯胺 314

5-6c 异氰酸盐类 315

5-6d 偶氮烷类 315

5-6e 叁键的单元体 316

第六章 连锁共聚合反应 322

6-1 一般考虑 322

6-1a 连锁共聚合反应之重要性 322

6-1b 共聚合物的类别 323

6-2 共聚合物之组成 325

6-2a 共聚合反应方程式；单元体反应性比 325

6-2b 共聚合反应方程式之适用性的范围 327

6-2e 共聚合反应功效之类别 329

6-2c-1 理想的共聚合反应：r1r2=0 329

6-2c-2 交迭连接的共聚合反应：r1=r2=0 331

6-2c-3 组块状共聚合反应：r＞1,r22＞1 333

6-2d 共聚合组成受转换作用之变异 333

6-2e 单元体反应性比之实验上值的计算 337

6-2f 共聚合物之微细构造 339

6-2g 多成份的共聚合反应 341

6-3 游离基共聚反应 345

6-3a 反应上各种条件之效应 345

6-3b 反应性 346

6-3b-1 共振效应 349

6-3b-2　位置上效应 354

6-3b-3 交迭作用；极化的效应 355

6-3b-4 Q-e表 358

6-3b-5 对反应性上概率乘积近似法 361

6-3c 共聚合反应之速率 363

6-3c-1 化学上控制的终结反应 363

6-3c-2 扩散作用控制的终结反应 366

6-4　离子性共聚合反应 368

6-4a 阳离子共聚合反应 369

6-4a-1 单元体反应性 369

6-4a-2 溶剂与对离子之效应 370

6-4a-3　温度之效应 372

6-4b-1 反应性 373

6-4b-2 溶剂与对离子之效应 373

6-4b 阴离子共聚合反应 373

6-5　共聚合物组成方程式上偏差 375

6-5a 动链上倒数第二的效应 375

6-5b 在共聚合反应中之消除或成长反应 378

6-6　二烯物之共聚合反应 381

6-6a 交链结合 381

6-6b 交迭连接的分子内—分子间聚合反应 385

6-7　其他各种共聚合反应 389

6-7a 烃烯类之各种不同性质的共聚合反应 389

6-7b 羰基单元体的共聚合反应 390

第七章　开环式聚合反应 398

7-1　一般特性 399

7-1a 范围 399

7-1b 聚合反应之作用原理与动力学 399

7-2　环状醚类 400

7-2a 环氧化合物之阴离子聚合反应 401

7-2a-1 反应上特性 401

7-2a-2 互换反应 403

7-2a-3 对单元体移转 404

7-2b 阳离子聚合反应 405

7-2b-1 初始反应 407

7-2b-2 终结反应 411

7-2b-3 动力学 413

7-2b-4　环缩醛 418

7-2b-5 能量？性 421

7-3　环状醯胺 424

7-3a-1 各种强盐基性物单独之使用 425

7-3a 阴离子聚合反应 425

7-3a-2 各种醯化剂之使用 427

7-3b 阳离子聚合反应 432

7-3b-1 受质子酸的聚合反应 432

7-3b-2 受胺类的聚合反应 434

7-3c 受水的催化作用 435

7-3c-1 反应的作用原理 435

7-3c-2 聚合度 436

7-3d　反应性 439

7-4 环状矽氧烷 441

7-4a 阴离子聚合反应 441

7-4b 阳离子聚合反应 442

7-5 其他环状单元体 444

7-5a 环状酯类 444

7-5b 环状胺类 445

7-5c 环状硫化物 447

7-5d N-羰基-α-氨基酸酐 448

7-5e 各种的聚合反应 449

7-6　无机或半无机的单元体之聚合反应 450

7-6a 聚磷氮烯 450

7-6b 其他聚合反应 453

7-7　共聚合反应 454

7-7a 含有相同作用基的单元体 455

7-7b 含有不同作用基的单元体 458

第八章　聚合反应之立体化学 465

8-1 聚合物中立体同分异构现象之类别 466

8-1a-1 位置上同分异构现象的场所 467

8-1a 单取代的乙烯物 467

8-1a-2 立体异构性 468

8-1b 双取代的乙烯物 469

8-1b-1 1,1-双取代的乙烯 469

8-1b-2 1,2-双取代的乙烯 470

8-1c 羰基及开环式聚合反应 472

8-1d 1,3-丁二烯及2-取代的1,3-丁二烯 474

8-1d-1 1,2-及3,4-聚合反应 474

8-1d-2 1,4-聚合反应 475

8-1e 1-取代的及1,4-双取代的1,3-丁二烯 476

8-1e-1　1,2-及3,4-聚合反应 476

8-1e-2　1、4-聚合反应 477

8-1f 环状聚合物 479

8-2a-1 同位的，异位的，与错位的聚丙烯 481

8-2　立体规则性的聚合物之性质 481

8-2a 立体规则性在聚合物中之重要性 481

8-2a-2 顺向-与反向-1,4-聚-1,3-二烯物 482

8-2a-3　纤维素及淀粉素 482

8-2b 立体规则性之分析 484

8-2b-1 实验上方法 484

8-2b-2 立体异构性之定义 484

8-3　烃烯聚合反应中立体规则作用之诸力 486

8-3a 游离基聚合反应 487

8-3a-1 异位的与同位的配置之能量上特性 487

8-3a-2 各种立体规则的序列长度之分布 490

8-3b-1 配位之效应 491

8-3b 离子及配位聚合反应 491

8-3b-2 立体特定的配置之作用原理 493

8-4　非极化烃烯物之Ziegler-Natta聚合反应 495

8-4a Ziegler-Natta聚合反应之作用原理 497

8-4a-1 成长中标示物之化学本性 497

8-4a-2 在碳—过渡金属键上成长作用 499

8-4a-3 双金属对单金属的作用原理 500

8-4a-4 催化剂之物理本性 503

8-4a-5 双键打开之方向 511

8-4b Ziegler-Natta催化剂之各成份物的效应 511

8-4b-1 过渡金属成份物 512

8-4b-2 第Ⅰ-Ⅲ族金属成份物 513

8-4b-3 第三成份物 514

8-4c-1 反应纲要图 515

8-4c 动力学 515

8-4c-2 速率公式 517

8-4c-3 观察的动力学上情势 518

8-4c-4 动力学上诸参变数之数值 519

8-4d Ziegler-Natta催化剂之范围 520

8-4d-1 环状烃烯物 521

8-4d-2 共聚合反应 522

8-4e 受支助的金属氧化物催化剂 524

8-5　极化的烃烯物之立体特定的聚合反应 525

8-5a 甲基丙烯酸甲酯 525

8-5b 乙烯基醚类 527

8-6a 游离基聚合反应 528

8-6 1,3-二烯物之立体特定的聚合反应 528

8-5c 苯乙烯 528

8-6b 阴离子与配位聚合反应 530

8-6c 阳离子聚合反应 535

8-7　其他立体特定的各种聚合反应 537

8-7a 环氧化合物 537

8-7b 羰基单元体 538

8-8　聚合物中之光活性 538

8-8a 用光活性催化剂之聚合反应 539

8-8b 光活性单元体之聚合反应 540

第九章　聚合物之合成反应 551

9-1　聚合物之反应性 551

9-2a 非饱和的聚酯 553

9-2a-1 共聚合反应 553

9-2　交链结合 553

9-2a-2 氧 554

9-2b 基於1,3-二烯物的弹性体 556

9-2b-1 硫 556

9-2b-2 加速的硫黄硬化处理 558

9-2c 聚烃烯及聚矽氧烷 559

9-2d 其他交链结合法 560

9-3　纤维素之反应 562

9-3a　纤维素之溶液 562

9-3b 酯化反应 563

9-3c 醚化反应 564

9-4　聚乙酸乙烯酯之反应 564

9-5a 天然橡胶 565

9-5　卤化反应 565

9-5b 饱和的碳氢聚合物 566

9-6　芳香族的取代反应 567

9-7　环化反应 568

9-8　接枝状与组块状共聚合物 570

9-8a 接枝共聚合物 570

9-8a-1 连锁移转 570

9-8a-2 紫外线与离子化的辐射作用 571

9-8a-3　氧化还原法 572

9-8a-4 其他接枝系 573

9-8b 组块共聚合物 573

9-8b-1 机械的键裂断 574

9-8b-2 其他方法 574

中英词语索引 578

英汉词汇对照 589