金属有机化学原理PDF电子书下载

作者序 1

第一章 通论 1

简介 1

历史背景 1

性质 2

金属有机化合物的键型分类 2

共价键，双中心、二电子键 4

键能 4

离子型的金属有机化合物 6

缺电子（多中心键）的化合物 7

过渡金属有机配合物中的键型 7

金属与准金属中的电子轨道 8

金属有机化合物的稳定性 9

简介 9

热稳定性 10

对氧化作用的稳定性 13

对水解的稳定性 13

关于稳定性的一般特点：满电子层 14

文献 15

第二章 主族元素金属-碳键的形成方法 18

金属与有机卤化物的反应 18

热化学考察 18

应用 21

合金法 22

金属交换法——一种金属与另一种金属的有机化合物的反应 23

金属有机化合物与金属卤化物的反应 25

烯烃及炔烃插入金属-氢键的反应 27

硼及铝 28

ⅣB族金属氢化物对烯烃的加成反应 28

硅氢化反应 29

用其他插入反应形成金属-碳键 30

重氮化合物的反应 32

（a）脂肪族重氮化合物 32

重氮盐与金属及准金属卤化物或氧化物在水溶液中的反应 33

B族重金属盐的脱羧反应 34

芳香族化合物的汞化与铊化反应 35

烯烃与炔烃的汞化反应 36

文献 38

第三章 周期表中前三族元素的金属有机化合物 40

简介 40

一般的特性 41

（i） 碱金属 41

（ii）第二族金属 44

（iii）第三族元素 46

金属烷基化合物的结构 47

制备概要 57

硷金属：[A]锂 57

（i）金属锂与卤化物反应 57

（ii）金属交换作用 58

（iii）金属-卤素交换反应 59

（iv）金属-氢交换反应（金属化作用） 60

（v）分析 62

（vi）应用 63

硷金属：［B]钠 65

（i）取代化合物 65

（ii）加成化合物 67

ⅡA族金属 70

（i）钙，锶及钡 70

（ii）镁 70

（iii）铍 77

ⅡB族金属 80

（i）RMX型衍生物 80

（ii）二烷基及二芳基金属化合物 84

Ⅲ族元素 87

（i）硼 87

（ii）铝 117

（iii）镓，铟及铊 124

配位化学 125

（i）硼 126

（ii）铝及ⅢB族元素 132

（iii）Ⅱ族金属 141

（iv）硷金属 150

文献 152

第四章 第Ⅳ及第Ⅴ主族元素的金属有机化合物 155

简介 155

ⅣB族元素 157

稳定性和反应活性 157

低氧化态—金属互联作用（Catenation） 158

配位数 160

与ⅣB族元素形成的π键 163

制备概况 166

某些反应 169

硅化合物 173

甲基氯硅烷的直接制备法 174

甲基氯硅烷的水解 175

硅油 177

硅橡胶 179

硅树脂 180

其他硅氧烷产品 181

ⅤB族元素 182

化合物的类型 182

给体-受体特性及重键 183

金属互联作用 186

鎓盐 186

五烷基及五芳基化合物 187

制备概况 188

文献 191

第五章 d区过渡元素的金属有机化合物：配体的分类及成键理论 192

配体的分类 192

18电子规则 193

形式上的氧化态 196

18电子规则的适用性 196

18电子规则的基础 197

（i）π键合配体的作用 199

（ii）3d,4d及5d过渡系列的比较 199

（iii）18电子规则的例外 199

金属有机中π配合物的成键 200

分子轨道的能量 201

乙烯与过渡金属成键的描述 202

乙烯围绕配体-金属键的转动 206

其他不饱和烃与过渡金属的成键 207

共轭与非共轭烯烃配体的比较 210

文献 211

第六章 过渡金属有机化合物的制备 213

概论 213

制备路线 214

由金属盐、还原剂和配体制备 214

由金属和配体制备 216

由金属化合物和配体，配体置换制备 216

主族元素的金属有机衍生物的取代作用 220

烷基化合物和芳基化合物 220

烯丙基化合物 221

环戊二烯基化合物 221

Hein“多苯基”配合物 223

利用过渡元素金属有机衍生物的取代作用制备：配体转换 224

由配合的过渡金属阴离子和卤化物制备 226

意外的产物 227

文献 229

第七章 过渡元素的金属有机化合物的反应与结构 231

简介 231

单电子配体 231

单电子配体与过渡金属的键合 232

金属“卡宾”（Cabene） 235

金属-碳键的性质 236

插入反应 238

二电子配体 239

三电子配体，π-烯丙基和π-烯基配合物 240

“动态的烯丙基” 241

四电子（双烯）配体 243

环丁二烯配合物 243

丁二烯配合物 245

五电子（二烯基）配体 247

π-环戊二烯基配合物 249

（i）双-π-环戌二烯基配合物 250

（ii）π-环戊二烯基金属羰基化合物及其有关的化合物 254

六电子配体 258

芳烃配合物 258

烯烃六电子配体 260

含π键杂环配体的过渡金属配合物 261

七电子配体 263

环辛四烯配合物 265

文献 266

第八章 二茂铁及其有关化合物的有机化学在过渡金属配合物中，环状CnHn配体的芳香性 269

配体的芳香性 270

电子效应 271

亲电取代作用的几种反应机理 272

几种特殊反应 273

Friedel-Crafts酰基化，烷基化及其有关反应 273

硝化及卤化反应 274

金属化反应 275

铁原子和环取代基的相互作用；α-正碳离子的稳定化作用 276

文献 278

第九章由炔烃形成的金属有机配合物 280

单炔烃配合物 281

单核配合物，炔烃作为二电子配体 281

双核配合物，炔烃作为四电子配体 283

三核配合物 284

双乙炔单核配合物 285

三炔烃配合物 286

单核配合物 286

双核配合物 288

文献 289

第十章 在某些催化反应中，过渡金属有机配合物的作用 290

烯烃异构化反应 292

烯烃的均相氢化反应 294

乙烯氧化成乙醛的反应 298

利用某些π-烯丙基金属配合物催化丁二烯三聚及其有关反应 297

羟甲基化及有关的羰基化反应 299

在羰基镍的存在下，催化炔烃转化为α,β-不饱和酸的反应（Reppe法） 302

维生素B12的化学及有关专题 302

固氮反应 306

（a）氮与过渡金属的配合物 306

（b）在温和条件下氨的形成 308

（c）含有机氮配体的某些金属配合物的反应 309

文献 311