有机化学机理导论 第6版PDF电子书下载

第1章 结构、反应性和机理 1

1.1 原子轨道 1

1.2 杂化 2

1.3 含碳化合物中的成键 3

1.3.1 碳碳单键 4

1.3.2 碳碳双键 5

1.3.3 碳碳叁键 6

1.3.4 碳氧键与碳氮键 6

1.3.5 共轭 7

1.3.6 苯与芳香性 9

1.3.7 发生离域的条件 12

1.4 键的断裂与生成 13

1.5 影响电子效应的因素 14

1.5.1 诱导效应和场效应 14

1.5.2 中介（共轭）效应 15

1.5.3 时变效应 16

1.5.4 超共轭效应 17

1.6 位阻效应 18

1.7 试剂类型 19

1.8 反应类型 21

第2章 热力学、动力学和机理研究 23

2.1 反应的热力学 23

2.2 反应的动力学 25

2.2.1 反应速率和活化自由能 25

2.2.2 动力学与决速步 26

2.2.3 动力学控制和热力学控制 29

2.3 反应机理探究 29

2.3.1 产物的本质 29

2.3.2 动力学数据 30

2.3.3 同位素的应用 31

2.3.4 中间体研究 33

2.3.5 立体化学判据 34

第3章 酸和碱的强度 36

3.1 酸 36

3.1.1 pKa 36

3.1.2 有机化合物酸性的来源 37

3.1.3 溶剂的影响 38

3.1.4 简单烷基羧酸 38

3.1.5 取代的烷基羧酸 40

3.1.6 酚 41

3.1.7 芳香羧酸 41

3.1.8 二元羧酸 43

3.1.9 pK和温度 43

3.2 碱 44

3.2.1 pK b，pK BH＋和pK 44

3.2.2 脂肪族碱 45

3.2.3 芳基碱 47

3.2.4 杂环碱 49

3.3 酸/碱催化 50

3.3.1 特定和一般酸催化 50

3.3.2 特定和一般碱催化 51

第4章 饱和碳原子上的亲核取代反应 52

4.1 动力学和反应机理的关系 52

4.2 溶剂的影响 54

4.3 结构的影响 55

4.4 反应机理涉及的立体化学 59

4.4.1 SN 2机理：构型翻转 59

4.4.2 相对构型的确定 59

4.4.3 SN 1机理：外消旋化？ 61

4.4.4 机理的界限 62

4.4.5 SN i反应机理：构型保持 62

4.4.6 邻基参与：构型保持 63

4.5 进攻和离去基团的影响 65

4.5.1 进攻基团 65

4.5.2 离去基团 67

4.6 其他的亲核取代反应 68

第5章 碳正离子和缺电子的N、O原子及其反应 70

5.1 形成碳正离子的方法 70

5.1.1 中性物种的异裂 70

5.1.2 正离子对中性物种的加成 71

5.1.3 由其他正离子生成 72

5.2 碳正离子的结构及稳定性 72

5.3 碳正离子的反应 74

5.4 碳正离子的重排反应 76

5.4.1 碳骨架不发生改变的重排反应 76

5.4.2 碳骨架发生改变的重排反应 77

5.5 重氮盐正离子 84

5.6 向缺电子氮原子的转移反应 85

5.6.1 霍夫曼、克尔提斯、洛森和施密特重排反应 85

5.6.2 贝克曼重排反应 87

5.7 向缺电子氧原子的转移反应 89

5.7.1 酮的拜耳-维立格氧化反应 89

5.7.2 过氧化物重排反应 90

第6章 芳香体系的亲电与亲核取代 91

6.1 对苯环的亲电进攻 91

6.1.1 π和σ配合物 91

6.2 硝化反应 93

6.3 卤化反应 96

6.4 磺化反应 97

6.5 傅-克反应 98

6.5.1 烷基化反应 98

6.5.2 酰基化反应 100

6.6 重氮偶联反应 102

6.7 对PhY的亲电进攻 104

6.7.1 Y的电子效应 105

6.7.2 速率比因子和选择性 109

6.7.3 对位和邻位的比例 111

6.7.4 芳香本位取代反应 113

6.8 动力学与热力学控制 114

6.9 其他芳环的亲电取代 115

6.10 芳香亲核取代反应 118

6.10.1 氢原子的取代 118

6.10.2 其他原子的取代 119

6.10.3 经由苯炔中间体的“取代反应” 122

第7章 碳碳双键的亲电与亲核加成 126

7.1 卤素的加成 126

7.2 取代基对加成速率的影响 129

7.3 加成的区位 130

7.4 其他加成反应 132

7.4.1 其他卤素衍生物 132

7.4.2 水合反应 132

7.4.3 碳正离子 133

7.4.4 羟基化 134

7.4.5 氢化 135

7.4.6 臭氧化 136

7.5 对共轭二烯烃的加成 138

7.5.1 亲电加成 138

7.5.2 狄尔斯-阿尔德反应 140

7.6 亲核加成 141

7.6.1 氰乙基化反应 142

7.6.2 迈克尔反应 142

7.6.3 对C=C-C=O结构的加成 143

第8章 羰基的亲核加成 145

8.1 结构与反应性 146

8.2 简单的加成反应 148

8.2.1 水合作用 148

8.2.2 醇 149

8.2.3 硫醇 151

8.2.4 氢氰酸 151

8.2.5 亚硫酸盐和其他负离子 152

8.2.6 氢负离子 153

8.2.7 电子 155

8.3 加成-消除反应 157

8.3.1 氨的衍生物 157

8.4 碳亲核试剂加成 158

8.4.1 格氏试剂等 158

8.4.2 炔负离子 160

8.4.3 碳负离子（一般的） 160

8.4.4 羟醛缩合反应（aldol反应） 160

8.4.5 硝基烷烃 163

8.4.6 蒲尔金反应 163

8.4.7 脑文格和斯陶伯反应 164

8.4.8 克莱森酯缩合 164

8.4.9 安息香缩合 166

8.4.10 二苯乙醇酸重排 167

8.4.11 魏悌息反应 168

8.5 羰基加成反应中的立体选择性 169

8.6 羧酸衍生物的加成-消除反应 171

8.6.1 格氏试剂等 172

8.6.2 一些其他亲核试剂 172

8.6.3 酸催化的反应 173

8.7 碳氮叁键的加成 177

第9章 消除反应 178

9.1 1，2-（β-）消除反应 178

9.2 E1机理 179

9.3 E1 cB机理 181

9.4 E2机理 182

9.4.1 E2反应中的立体选择性 183

9.4.2 E2反应的区位：札依采夫与霍夫曼消除 185

9.5 消除反应与取代反应的比较 189

9.6 活化官能团的影响 190

9.7 其他1，2-消除反应 191

9.8 1，1-（α-）消除反应 193

9.9 顺式热解消除反应 194

第10章 碳负离子及其反应 197

10.1 碳负离子的形成 197

10.2 碳负离子的稳定性 198

10.3 碳负离子的构型 201

10.4 碳负离子及其互变异构 202

10.4.1 互变异构机理 202

10.4.2 速率和结构 204

10.4.3 平衡位置和结构 205

10.5 碳负离子的反应 207

10.5.1 加成反应 207

10.5.2 消除反应 208

10.5.3 取代反应 210

10.5.4 重排反应 213

10.5.5 氧化反应 215

10.5.6 酮的卤化反应 215

第11章 自由基及其反应 219

11.1 引言 219

11.2 自由基的形成 221

11.2.1 光解 222

11.2.2 热解 223

11.2.3 氧化还原反应 224

11.3 自由基的检测 225

11.4 自由基的结构和稳定性 226

11.5 自由基的反应 229

11.5.1 加成反应 229

11.5.2 取代反应 236

11.5.3 重排反应 245

11.6 双自由基 247

第12章 对称控制的反应 249

12.1 引言 249

12.2 相位及轨道对称性 250

12.3 电环化反应 252

12.4 环加成反应 254

12.4.1 狄尔斯-阿尔德反应 255

12.4.2 1，3-偶极加成 256

12.5 σ迁移反应 257

12.5.1 氢迁移 257

12.5.2 碳迁移 259

第13章 线性自由能关系 261

13.1 引言 261

13.2 第一个哈米特图 261

13.3 哈米特方程 263

13.3.1 哈米特方程的由来 264

13.3.2 取代基常数σx 264

13.3.3 反应常数ρ 265

13.3.4 取代基常数σx的物理意义 266

13.3.5 反应常数ρ的物理意义 267

13.3.6 贯穿共轭：σ- x和σ＋ x 268

13.3.7 汤川-都野方程 271

13.4 哈米特图的应用 272

13.4.1 k和K的计算 272

13.4.2 与直线关系的偏离 273

13.4.3 向上偏离 273

13.4.4 向下偏离 277

13.5 位阻效应 279

13.5.1 塔夫特方程 279

13.5.2 位阻参数Es和δ 281

13.6 溶剂效应 282

13.6.1 ρ随溶剂的变化 282

13.6.2 温斯坦-格伦瓦尔德方程 283

13.6.3 Dimroth的ET参数 284

13.7 光谱关联性 285

13.8 热力学应用 286

参考书目精选 288

索引 291

编后记 314