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分析化学中的溶剂萃取  第一卷第四册
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《分析化学中的溶剂萃取 第一卷第四册》目录

第一章 绪论 1

参考文献 2

第二章 溶液及溶剂萃取的基本原理 3

2.1 溶剂萃取体系的组成及基本概念 3

2.2 溶剂萃取的基本过程 5

2.2.1 物质的亲水性和亲油性 5

2.2.2 萃取的基本过程 5

2.3 萃取中常用的关系式 21

2.3.1 分配定律 21

2.3.2 分配常数与萃取自由能的关系 23

2.3.3 分配比(D),分离系数(β)和萃取率(E)间的关系 24

2.3.4 萃取率与萃取次数的关系 26

参考文献 30

第三章 水溶液中络合平衡的处理 31

3.1 络合物的类型 31

3.1.1 配位络合物 31

3.1.2 离子缔合络合物 35

3.1.3 水合络合物 35

3.2 水溶液中络合平衡的处理 36

3.2.1 络合物的热力学稳定常数和浓度稳定常数 36

3.2.2 单核络合物的平衡处理 37

3.2.3 多核络合物的平衡处理 42

3.2.4 条件稳定常数 45

参考文献 48

第四章 萃取剂 49

4.1 螯合萃取剂 49

4.1.1 螯合萃取剂分子中配位基碱性大小和成盐基酸性强弱与萃取能力的关系 50

4.1.2 螯合剂与金属离子形成萃合物的疏水性和亲水性与萃取能力的关系 51

4.1.3 螯合萃取剂的选择性 56

4.1.4 稀释剂对螯合萃取剂的影响 56

4.2 阳离子萃取剂 56

4.2.1 羧酸类阳离子萃取剂 57

4.2.2 磺酸类萃取剂 58

4.2.3 酸性含膦萃取剂 58

4.3 阴离子萃取剂 62

4.3.1 胺类萃取剂的分类 62

4.3.2 胺类萃取剂的性质 63

4.3.3 反应机理 71

4.3.4 稀释剂对胺类萃取剂萃取能力的影响 77

4.4 中性络合萃取剂 81

4.4.1 中性含氧萃取剂 81

4.4.2 中性含磷萃取剂 86

4.4.3 取代酰胺类萃取剂 91

参考文献 109

第五章 萃取体系 111

5.1 溶剂的分类及其溶解度的规律 111

5.1.1 溶剂的分类 111

5.1.2 溶剂溶解度的相似原理 113

5.1.3 各类溶剂的互溶规律 114

5.2 整合物萃取体系 117

5.2.1 螯合物的形成条件 117

5.2.2 螯合物的范围 119

5.2.3 螯合物的性质 120

5.3 影响螯合物萃取的因素 127

5.3.1 螯合物的萃取平衡 127

5.3.2 影响螯合物萃取的因素 130

5.3.3 螯合物萃取的选择性 138

5.4 影响络合物稳定性的因素 141

5.4.1 金属离子本性对络合物稳定性的影响 141

5.4.2 配位体性质对络合物稳定性的影响 149

5.4.3 其它因素对络合物稳定性的影响 158

5.5 离子对萃取体系 162

5.5.1 金属络阴离子的萃取 164

5.5.2 金属阳离子的离子缔合体系 166

5.5.3 溶剂化萃取体系 167

5.5.4 冠醚对金属离子的萃取 170

5.6 协同萃取体系 175

5.6.1 协同效应萃取体系的分类 175

5.6.2 协同萃取的基本原理 178

5.6.3 协同萃取分配比D协的数学表达式 178

5.6.4 影响协同反应的主要因素 180

5.6.5 协同效应的应用实例 184

5.7 盐析理论 185

5.7.1 盐析剂定义及其作用 185

5.7.2 盐析理论的新发展 186

参考文献 189

第六章 萃取中的实际问题和萃取平衡常数的半理论推导 191

6.1 螯合体系中萃取平衡常数的经验公式 191

6.2 萃取剂基团电负性和萃取平衡常数 200

6.3 被萃取螯合物组成的测定 206

6.3.1 平衡移动法 206

6.3.2 等摩尔连续变化法 208

6.3.3 斜率比法 211

6.3.4 摩尔比法 215

6.4 溶剂萃取中乳化的形成和消除 217

6.4.1 乳化液及乳化剂的分类 217

6.4.2 乳化液形成的原理 218

6.4.3 固体微粒的乳化作用 226

6.4.4 影响乳化液稳定性的因素 228

6.4.5 乳化的预防和消除 230

6.5 溶剂萃取中第三相的形成、消除和利用 234

6.6 溶剂萃取中的掩蔽效应 236

6.6.1 利用调节溶液酸度掩蔽干扰 237

6.6.2 利用生成络合物掩蔽干扰 244

参考文献 249

第七章 萃取色谱法 251

7.1 概述 251

7.2 萃取色谱的分类和特点 253

7.2.1 萃取色谱的分类 253

7.2.2 萃取色谱的特点 253

7.3 萃取柱色谱与液-液萃取的关系 254

7.4 固定相及其制备 261

7.4.1 对载体的要求 261

7.4.2 涂渍方法 261

7.4.3 螯合萃取剂固定相 263

7.4.4 分配相的选取 263

7.5 实际工作中的一些影响因素及操作 264

7.5.1 流动相中酸的种类和浓度对保留行为的影响 264

7.5.2 常量组分对微量组分萃取色谱分配的影响 267

7.5.3 温度的影响 268

7.5.4 进样量的影响 268

7.5.5 柱萃取色谱操作技术 269

7.6 柱萃取色谱法的设计 270

7.6.1 Rf值与分配系数D的关系 271

7.6.2 根据薄层色谱结果设计柱萃取色谱分离 272

7.7 萃取色谱的应用 276

7.7.1 金属离子和非金属离子的萃取色谱分离 276

7.7.2 萃取色谱法在浓集和分离痕量金属方面的应用 281

7.8 萃取纸色谱法及其应用 282

7.8.1 引言 282

7.8.2 实验技术 284

7.8.3 反相纸色谱的应用 286

参考文献 286

第八章 萃取体系的应用 292

8.1 可被萃取的无机化合物 292

8.1.1 氟化物 292

8.1.2 氯化物 292

8.1.3 溴化物 293

8.1.4 碘化物 294

8.1.5 硫氰化物 297

8.1.6 硝酸盐 297

8.2 金属螯合物 297

8.2.1 双硫腙盐 297

8.2.2 二乙氨基二硫代甲酸盐 298

8.2.3 8-羟基喹啉盐 299

8.2.4 铜铁试剂盐 301

8.2.5 乙酰丙酮盐 301

8.2.6 2-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)盐 304

8.2.7 1-(2′-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)盐 304

8.2.8 1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基代吡唑酮(PMBP)盐 306

8.2.9 N-苯甲酰苯胲(BPHA)在萃取分离和光度分析中的应用 308

8.3 碱性有机染料体系中的离子缔合物 318

8.3.1 萃取机理 318

8.3.2 应用示例 324

8.4 液体离子交换剂 324

8.4.1 液体阴离子交换剂 324

8.4.1 液体阳离子交换剂 327

参考文献 332

第九章 元素的萃取分离和测定 336

9.1 周期系第Ⅰ族 336

9.1.1 钾的分离和测定 336

9.1.2 铜的分离与测定 337

9.1.3 银的分离与测定 340

9.1.4 金的分离与测定 341

9.2 周期系第Ⅱ族 344

9.2.1 铍的分离与测定 344

9.2.2 镁的分离与测定 345

9.2.3 钙的分离与测定 345

9.2.4 锌的分离与测定 347

9.2.5 镉的分离与测定 347

9.2.6 汞的分离与测定 349

9.3 周期系第Ⅲ族 349

9.3.1 硼的分离与测定 349

9.3.2 铝的分离与测定 350

9.3.3 镓、铟、铊的分离与测定 351

9.3.4 钪的分离与测定 354

9.3.5 稀土元素的分离与测定 355

9.4 周期系第Ⅳ族 357

9.4.1 锗的分离与测定 357

9.4.2 锡的分离与测定 357

9.4.3 铅的分离与测定 358

9.4.4 钛的分离与测定 359

9.4.5 锆的分离与测定 361

9.4.6 铪的分离与测定 363

9.5 周期系第Ⅴ族 363

9.5.1 砷的分离与测定 363

9.5.2 锑的分离与测定 364

9.5.3 铋的分离与测定 365

9.5.4 钒的分离与测定 366

9.5.5 铌的分离与测定 367

9.5.6 钽的分离与测定 369

9.6 周期系第Ⅵ族 370

9.6.1 硒的分离与测定 370

9.6.2 碲的分离与测定 372

9.6.3 铬的分离与测定 373

9.6.4 钼的分离与测定 378

9.6.5 钨的分离与测定 379

9.7 周期系第Ⅶ族 382

9.7.1 锰的分离与测定 382

9.7.2 铼的分离与测定 383

9.8 周期系第Ⅷ族 384

9.8.1 铁的分离与测定 384

9.8.2 钴的分离与测定 385

9.8.3 镍的分离与测定 386

9.8.4 铂族元素的分离与测定 388

9.9 钍和铀的分离与测定 392

9.9.1 钍的分离与测定 392

9.9.2 铀的分离与测定 394

参考文献 396

第十章 附录 397

主题索引 457

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