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第一章 绪论 1

第一节 高分子化学的建立和发展 1

目录 1

第二节 高分子化合物的基本概念 6

一、高分子化合物的含义 6

二、高分子化合物的分子量和分子量分布 8

三、高分子化合物的结构 13

四、高分子化合物的特性 21

第三节 合成高分子化合物的反应 24

一、逐步聚合反应 26

二、链式聚合反应 27

一、高分子化合物的命名 28

三、高分子化合物的化学反应 28

第四节 高分子化合物的命名和分类 28

二、高分子化合物的分类 29

主要参考文献 30

第二章 缩聚反应 32

第一节 引言 32

第二节 缩聚反应概述 32

一、缩聚反应的单体 32

二、缩聚反应的特点 37

三、缩聚反应的分类 38

一、缩聚反应平衡常数 39

第三节 缩聚反应平衡 39

二、平衡常数和聚合度的关系 43

三、影响缩聚反应平衡的因素 46

第四节 缩聚过程中的裂解、交换和其他副反应 48

一、裂解反应 48

二、交换反应 50

三、形成环状低聚物的反应 52

第五节 线型缩聚反应动力学 55

一、反应程度和平均聚合度 55

二、缩聚反应动力学 56

一、线型缩聚产物的分子量分布 65

第六节 线型缩聚产物的分子量分布和分子量控制 65

二、线型缩聚产物的分子量控制 72

第七节 体型缩聚反应 78

一、体型缩聚的特点 78

二、体型缩聚中的凝胶化现象和凝胶点的预测 82

第八节 缩聚反应的实施方法 84

一、熔融缩聚 84

二、溶液缩聚 85

三、界面缩聚 85

四、固相缩聚 86

一、芳香族聚酰胺 88

第九节 新型缩聚物 88

二、聚酰亚胺 89

三、聚酰胺－酰亚胺 90

四、聚苯并咪唑 91

五、聚双苯并咪唑苯并菲绕啉二酮（BBB） 92

六、芳香族聚噁二唑 92

七、Q纤维 93

主要参考文献 94

第三章 聚合反应热力学 95

第一节 引言 95

二、发生相变时的△H,△S和△G 97

一、△H和△S的温度系数 97

第二节 单体聚合的可能性 99

一、聚合热 99

二、聚合熵变 105

三、聚合的自由能变化 108

第三节 聚合上限温度和聚合反应的限度 108

第四节 单体结构和聚合类型 115

主要参考文献 117

第四章 自由基聚合 118

第一节 引言 118

一、自由基和自由基的产生 121

第二节 自由基及其化学 121

二、自由基的结构和活性 124

三、自由基的反应 127

四、自由基聚合反应的特征 129

第三节 聚合机理 130

一、链引发 130

二、链增长 154

三、链终止 163

四、链转移 169

一、聚合速度及其测定方法 177

第四节 聚合反应动力学 177

二、低转化率聚合动力学 182

三、高转化率聚合动力学 188

四、分子量和分子量分布 194

第五节 影响聚合反应的因素 211

一、聚合温度 212

二、压力 216

三、聚合体系的粘度 222

第六节 阻聚和缓聚 223

一、阻聚和缓聚现象 223

二、阻聚剂和阻聚反应 224

三、阻聚剂的阻聚能力及其对聚合度的影响 229

四、阻聚剂的选用 230

第七节 实施聚合的方法 232

一、本体聚合 232

二、溶液聚合 232

三、悬浮聚合 233

四、水相沉淀聚合 234

五、乳液聚合 236

主要参考文献 241

第五章 离子型聚合 242

第一节 引言 242

一、阳离子的产生、稳定性和性质 244

第二节 阳离子聚合 244

二、阳离子聚合的单体 249

三、阳离子聚合的引发剂 250

四、阳离子聚合的机理 251

五、阳离子聚合动力学 261

六、影响阳离子聚合的因素 265

第三节 阴离子聚合 267

一、碳阴离子的产生和稳定性 268

二、阴离子聚合的单体 270

三、阴离子聚合的引发剂 272

四、阴离子聚合机理 273

五、无终止聚合与反应动力学 283

六、影响阴离子聚合的因素 288

主要参考文献 291

第六章 定向聚合 292

第一节 定向聚合物与定向聚合 292

第二节 齐格勒－纳塔型催化剂 298

一、齐格勒、纳塔催化剂的发现 298

二、齐格勒催化剂和纳塔催化剂 300

三、齐格勒－纳塔型催化剂的组分、种类和性质 301

第三节 a-烯烃的定向聚合 304

一、催化剂组分对聚丙烯立构规整度和聚合速度的影响 304

二、第三组分（或给电子体）的影响 308

三、丙烯聚合的速度方程 312

四、a-烯烃定向聚合机理 314

五、a-烯烃聚合实施方法 330

第四节 二烯烃-1,3的定向聚合 331

第五节 环烯烃的定向聚合 333

主要参考文献 333

第七章 共聚合反应 334

第一节 引言 334

第二节 共聚物组成方程 335

一、共聚物组成微分方程 335

二、重量组成共聚方程组 337

一、竞聚率 341

第三节 竞聚率和共聚物组成曲线 341

二、共聚物组成曲线 342

第四节 竞聚率测定方法 345

一、直线交叉法 346

二、简易法 346

第五节 单体竞聚率与单体结构、反应能力的关系 348

一、单体和自由基的相对活性 348

二、共轭的影响 351

三、空间位阻的影响 351

四、极性的影响 354

五、溶剂的影响 357

第六节 Q-e组合 358

第七节 离子型共聚和自由基型共聚的比较 361

第八节 控制共聚物组成的方法 363

第九节 接枝共聚和嵌段共聚 365

一、接枝共聚物和嵌段共聚物 365

二、接枝共聚合反应 368

三、嵌段共聚合反应 374

主要参考文献 377

第八章 开环聚合 378

第一节 引言 378

第二节 开环聚合热力学 379

第三节 开环聚合机理 382

一、己内酰胺水解开环聚合 384

二、环醚的开环聚合 388

三、环状缩醛的开环聚合 392

四、环状硫化物的开环聚合 393

五、环状亚胺的开环聚合 394

六、环状烯烃的开环聚合 396

主要参考文献 399

第九章 聚合物的化学反应 400

第一节 引言 400

第二节 聚合物化学反应的特点 401

一、聚合物与化学试剂的反应 406

第三节 聚合度相似的化学变化 406

二、大分子链中的环化反应 410

三、构型的转化 412

第四节 聚合物链的扩展反应 412

一、橡胶的硫化 413

二、织物的永久性树脂整理 414

第五节 聚合物的降解反应 415

一、非链式裂解反应 415

二、链式裂解反应 416

第六节 聚合物的老化和防老化 421

主要参考文献 423