相转移催化剂PDF电子书下载

一. 绪论与原理 1

1.1 前言 1

1.2 早期的例子 1

1.3 关于相转移催化的各种见解 2

1.4 相转移催化的原理 2

1.5 PTC机理的论据 3

1.6 带电荷的催化剂--季盐离子 4

1.7 不带电荷的催化剂--胺类 6

1.8 不带电荷的催化剂--冠醚类(Crown ether) 7

1.9 不带电荷的催化剂--大环状氨基醚类(Crypatand) 9

1.10 各种催化剂的比较 10

1.11 溶剂 10

1.12 水在PTC中所起的作用 11

1.13 结语 12

文献 12

二. 二氯碳烯与烯烃的反应 15

2.1 前言 15

2.2 二氯环丙烷化的反应机理 15

2.3 催化环丙烷化 17

2.4 低级烯烃的二氯环丙烷化 22

2.5 烯胺的环丙烷化 24

2.6 发生重排的二氯环丙烷化 25

2.7 吲哚类与碳烯的加成 27

2.8 呋喃、噻吩与碳烯的加成 28

2.9 稠芳环与碳烯的加成 29

2.10 共轭烯烃与二氯碳烯的加成 29

2.11 三氯甲基阴离子的Michael加成 33

2.12 烯丙醇与二氯碳烯的加成--环戊烯酮合成单元(Synthon) 36

2.13 苯酚类的二氯碳烯反应-Reimer-Tieman反应 37

文献 37

三. 二氯碳烯的各种反应 40

3.1 前言 40

3.2 C-H上的插入反应(Insertion reaction) 40

3.3 二氯碳烯与醇类的反应--氯化物的合成 42

3.4 碳烯与亚胺的加成 44

3.5 碳烯与伯胺的加成--异腈的合成 45

3.6 碳烯与肼，仲胺及叔胺的反应 46

3.7 用二氯碳烯进行脱水反应 48

3.8 二氯碳烯的胶束反应(micellar reaction) 50

文献 51

四. 二溴碳烯与其它的碳烯类 53

4.1 前言 53

4.2 二溴碳烯与低级烯烃的加成 53

4.3 存在张力的烯烃与二溴碳烯的加成 56

4.4 吲哚与二溴碳烯的加成 57

4.5 以Michael加成进行二溴环丙烷化 57

4.6 二溴碳烯的其它反应 59

4.7 其它的卤代碳烯 59

4.8 苯基硫代碳烯与苯基硫代氯碳烯 60

4.9 不饱和碳烯 61

文献 65

五. 醚类的合成 67

5.1 前言 67

5.2 混醚--机理 67

5.3 提高Williamson反应的速度 68

5.4 甲基化 69

5.5 苯基醚 70

5.6 苯基甲氧基甲醚 72

5.7 由二卤甲烷生成二醚 72

5.8 Koenigs--Knorr反应 73

5.9 环氧化物 74

文献 77

六. 酯类的合成 78

6.1 前言 78

6.2 叔胺与季铵盐 78

6.3 铵盐存在下的非催化酯化 80

6.4 聚碳酸酯 82

6.5 以冠醚为催化剂的酯化 83

6.6 以冠醚为催化剂合成苯乙酮酯 84

6.7 用冠醚为催化剂叔丁氧基羰基(BOC)-氨基酸与氯甲基树脂的酯化反应 85

6.8 用大环状氨基聚醚和季铵型阴离子交换树脂为催化剂的酯化反应 87

6.9 用相转移法合成磺酸酯，磷酸酯 88

文献 88

七. 氰离子的反应 90

7.1 前言 90

7.2 氰化物的反应机理及一般特征 90

7.3 烷基氰的合成 91

7.4 酰基腈的合成 95

7.5 氰基甲酸酯的合成 96

7.6 氰醇的合成 96

7.7 安息香(benzoin)缩合 98

7.8 氰氢酸化，氰甲硅烷化及其它反应 99

文献 101

八. 过氧化物(O2-·)的反应 103

8.1 前言 103

8.2 O2-·在饱和碳原子上的反应 103

8.3 过氧化物与羰基的加成 106

8.4 过氧化物与芳烃卤化物的反应 109

文献 111

九. 其它亲核试剂的各种反应 112

9.1 前言 112

9.2 卤素阴离子 112

9.3 叠氮离子 120

9.4 由亲核基团所引起的消去反应 121

9.5 亚硝酸离子 126

9.6 水解反应 126

9.7 阴离子引发聚合 127

9.8 有机金属类 129

9.9 同位素交换 131

文献 131

十. 烷基化反应 133

10.1 前言 133

10.2 被烷基化的物质 134

10.3 相转移烷基化试剂 135

10.4 用Reissert化合物进行烷基化 139

文献 195

十一. 氧化反应 198

11.1 前言 198

11.2 高锰酸离子 198

11.3 铬酸离子 200

11.4 次氯酸离子 201

11.5 催化氧化 202

11.6 单线态氧(Singlet oxygen) 203

11.7 阴离子的氧化 204

11.8 磷酸化 204

文献 206

十二. 还原法 207

12.1 前言 207

12.2 氢化硼 207

12.3 化学计算量的还原系统 208

12.4 其它的催化还原 210

12.5 活性的变化 211

文献 212

十三. 硫化物的合成和反应 213

13.1 前言 213

13.2 对称硫醚的合成 213

13.3 不对称硫醚的合成 214

13.4 由硫氰酸酯合成硫醚 216

13.5 硫氰酸烷基酯的合成 217

13.6 由Michael加成生成硫醚 218

13.7 α，β-不饱和硫化物的合成 220

13.8 含S化合物的其它相转移反应 221

文献 225

十四. 内鎓盐 227

14.1 前言 227

14.2 相转移Witting反应 227

14.3 Witting-Horner-Emmons反应 230

14.4 硫安定的内鎓盐 233

文献 235

十五. 反应性的问题 236

15.1 前言 236

15.2 阳离子的效果 237

15.3 反应性提高的阴离子 240

15.4 两可阴离子(ambident anions) 242

文献 243

十六. 补遗 246

相转移催化反应的进展(全书第一章至第十五章的补充) 246

付录： 257

A.缩写表 257

B.易得的PTC一览表 260