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第一章 概论 1

第一节 高分子化合物的基本概念 1

1．高分子化合物 1

2．聚合物的基本特性 4

3．聚合物的分子量 7

4．聚合物的命名 9

5．聚合物的分类 11

第二节 高分子工业的现状与展望 16

第二章 缩聚反应 21

第一节 缩聚反应单体 21

1．单体的反应能力 22

2．线型缩聚单体的几种类型 23

3．单体中反应基团的相对活性 24

4．单体中反应基团的空间分布 25

5．反应基团的数目与官能度 26

第二节 缩聚反应的分类 27

第三节 平衡缩聚反应 32

1．缩聚反应平衡 32

2．平衡常数与聚合度的关系 36

3．影响缩聚平衡的因素 39

第四节 平衡缩聚反应动力学 43

1．反应程度与平均聚合度 43

2．缩聚反应速度 46

3．分子量的控制及其分布 49

4．有关平衡缩聚反应过程的一些问题 57

第五节 不平衡缩聚反应 61

1．界面缩聚 62

2．脱氢缩聚 64

3．游离基缩聚 64

4．第尔斯－阿得尔Diels-Alder缩聚 66

5．环化缩聚 70

6．烯类化合物的缩聚 71

第六节 体型缩聚反应 72

1．体型缩聚反应的特点 72

2．体型缩聚反应中凝胶点的预测 73

3．预聚体及其分类 77

第七节 新型缩聚物 80

1．聚碳酸酯 80

2．聚芳香族醚 81

3．聚酰亚胺 82

4．聚苯并咪唑 82

第八节 缩聚反应实施方法 89

1．熔融缩聚 90

2．溶液缩聚 91

3．界面缩聚 93

4．乳液缩聚 95

5．气相缩聚 95

6．固相缩聚 96

第三章 游离基聚合反应 99

第一节 游离基及其反应特性 99

1．游离基及其化学反应特性 99

2．游离基与烯类单体的加成反应 101

第二节 游离基聚合反应机理 101

1．链的引发 101

2．链的增长 105

3．链的终止 110

第三节 引发剂 113

1．引发剂的种类和选用原则 113

2．引发剂的分解速度与半衰期t1/2 117

3．引发效率 119

第四节 单体的结构和聚合能力 120

1．单体聚合的热力学 121

2．单体结构与聚合反应速度 125

3．单体结构与聚合物结构 127

第五节 游离基聚合反应速度 129

1．聚合反应过程中聚合速度的变化 130

2．游离基聚合反应速度方程式 132

3．实例分析 138

第六节 聚合物的平均聚合度 140

1．动力学链长 141

2．无链转移反应的平均聚合度 142

3．有链转移反应的平均聚合度 143

第七节 聚合物的分子量分布 149

第八节 游离基聚合的阻聚和缓聚作用 152

第九节 游离基聚合反应的影响因素 156

第四章 离子型聚合反应 164

第一节 阳离子型聚合反应 164

1．单体、催化剂和共催化剂 164

2．阳离子型聚合反应机理及动力学 167

3．阳离子聚合反应活化能 170

4．反应介质对聚合反应的影响 172

第二节 阴离子型聚合反应 173

1．单体、催化剂 173

2．氨基金属化合物的引发聚合反应 174

3．活性聚合物及没有链终止的聚合反应 176

第三节 聚合反应机理的鉴别 180

第五章 定向聚合 182

第一节 定向聚合的意义 182

1．聚合物中的立体异构现象 182

2．立构规整度的测定方法 185

3．影响聚合物立构规整度的因素 186

第二节 单烯烃的定向聚合 191

1．配合催化剂体系的组成 191

2．聚合方法及影响聚合反应的因素 193

3．单烯烃定向聚合机理 198

第三节 二烯烃的定向聚合 203

1．高顺式－1,4-聚丁二烯橡胶的生产方法 205

2．影响聚合反应的因素 207

3．二烯烃定向聚合反应机理 209

第四节 定向聚合的发展 213

1．齐格勒－纳塔催化剂的应用范围 213

2．极性单体的定向聚合 214

3．定向聚合的发展 216

第六章 共聚合反应 217

第一节 共聚合反应的特征 217

1．研究共聚合反应的意义 217

2．共聚物的类型及其命名 218

3．连锁共聚合反应机理 219

第二节 原料组成与共聚物组成的关系 220

1．共聚物组成方程式 220

2．共聚物组成与原料组成关系曲线 224

3．竞聚率的测定方法 229

4．三元共聚合反应 232

第三节 转化率与共聚物组成的关系 236

1．共聚物的瞬时组成随转化率的变化 236

2．共聚物组成与转化率的关系曲线 238

3．均匀组成共聚物的控制方法 240

第四节 连锁共聚合反应各体系的分析 241

1．游离基共聚合反应 241

2．离子型共聚合反应 247

第五节 交替、嵌段和接枝共聚物 252

1．交替共聚物 253

2．嵌段共聚物 255

3．接枝共聚物 256

第七章 聚合反应的实施方法 259

第一节 本体聚合法 260

第二节 悬浮聚合法 262

1．相比 263

2．分散剂的分散效率及用量 263

3．机械搅拌 264

第三节 溶液聚合法 265

第四节 乳液聚合法 267

1．乳化剂 267

2．乳液聚合反应机理及动力学 272

3．乳液聚合的配方及其它 279

第八章 开环聚合反应 281

第一节 开环聚合反应及其特征 281

第二节 环醚类单体的聚合反应 283

1．三节环醚的阴离子聚合 284

2．环醚单体的阳离子聚合 287

第三节 环酰胺单体的聚合反应 292

1．阴离子型聚合反应 293

2．阳离子型聚合反应 298

3．以水为催化剂的聚合反应——水解聚合 300

第四节 环酯类单体的聚合反应 306

第九章 高分子化合物的化学反应 309

第一节 高分子化学反应的特征 310

1．高分子化学反应的反应式及特点 310

2．高分子链上邻近反应基团的相互影响 311

3．扩散因素对大分子反应的影响 314

第二节 聚合物侧链反应基团的充分利用——聚合度相似的大分子化学反应 315

1．反应性聚合物及其分类 315

2．反应性基团的充分利用 316

3．反应性单体 319

4．反应性高聚物应用举例 322

第三节 端基聚合物及聚合物的交联反应——聚合度变大的大分子化学反应 329

1．端基聚合物及其制备 329

2．聚合物的交联作用 336

第四节 聚合物的降解与老化——聚合度变小的大分子化学反应 343

1．聚合物的降解 343

2．聚合物的老化 347