有机合成中聚合物载体化反应PDF电子书下载

目录 1

第一章 聚合物载体的制备、功能化和特征 1

1.1 引言 1

1.2 载体的制备、结构和性质 2

1.2.1 线型聚合物的合成 2

1.2.2 线型聚合物在溶液中的形态 7

1.2.3 交联聚合物的合成 9

1.2.4 交联聚合物的结构、形态和溶胀行为 14

1.2.5 无机氧化物载体 23

1.2.6 载体的特性 25

1.3 功能化载体的制备 31

1.3.1 共聚作用制备功能化聚合物 32

1.3.2 化学改性的线型聚合物 43

1.3.3 化学改性的交联聚合物 51

1.3.4 无机氧化物载体的功能化 60

1.3.5 功能化载体的特性 63

1.4 母体和微观环境效应 68

1.4.1 同均相体系反应活性的比较 68

1.4.2 扩散和分子筛孔效应 71

1.4.3 邻位基团对活性的影响 75

1.4.4 聚合物内部反应、部位－部位相互作用和部位分隔 78

1.5 结论 87

参考文献 88

2.1 引言 97

本章缩略语 97

第二章 聚合物载体化试剂 97

2.2 聚合物载体化试剂的特征 98

2.3 离子型聚合物载体化试剂 99

2.3.1 氧化作用 100

2.3.2 还原作用 105

2.3.3 取代反应 105

2.4 共价键联的聚合物载体化试剂 115

2.4.1 氧化作用 116

2.4.2 还原作用 135

2.4.3 取代反应 141

2.4.4 缩合剂 151

2.4.5 脱水剂 154

2.4.6 酰化剂 155

2.4.7 应用聚合物载体化叶立德的反应 160

2.4.8 应用聚合物载体化有机金属试剂的反应 166

2.4.9 应用聚合物载体化试剂的其它反应 170

2.5 结论 171

参考文献 172

第三章 离子交换树脂及有关材料的催化作用 176

3.1 引言 176

3.2 酸性及碱性离子交换树脂的催化作用 177

3.2.1 树脂的结构及其合成 177

3.2.2 操作条件 179

3.2.3 合成上的应用 181

3.2.4 催化选择性 185

3.2.5 “过酸”树脂与路易斯酸树脂 187

3.2.6 理论模型 190

3.2.7 在磺酸树脂中酸性部位的特性 198

3.2.8 线型聚酸 201

3.3 载体化相转移催化剂 204

3.3.1 相转移催化 204

3.3.2 聚合物载体化相转移催化剂 206

3.3.3 合成上的应用 209

3.3.4 聚合物载体化“溶剂”和“潜溶剂” 212

3.3.5 液－固相转移 214

3.3.6 手性催化剂 215

3.4 结论 217

参考文献 218

第四章 合成线型聚合物的类酶催化作用 223

本章缩略语 223

注意事项 224

4.1 引言 224

4.2 酶与类酶聚合物 225

4.2.1 酶的一般特性 225

4.2.2 类酶聚合物 227

4.3 类酶的酯解作用 231

4.4 多功能催化作用 241

4.4.1 酯解作用 241

4.4.2 醛和酮的α－氢交换 256

4.5 多聚皂及相应聚合物的催化作用 257

4.5.1 脱羧作用 259

4.5.2 聚乙烯基咪唑催化的长链底物的溶剂解作用 263

4.5.3 乙烯基多聚皂的亲核催化作用及有关的催化作用 265

4.5.4 改性聚－1,2－亚乙基亚胺的催化作用 268

4.6 聚合物键联的辅酶反应 276

4.7 结论 282

参考文献 282

第五章 聚合物载体化过渡金属络合物的催化作用 286

本章缩略语 286

5.1 引言及目的 287

5.2 催化剂部位的母体分隔 289

5.3 配位不饱和性的促进作用 296

5.4.1 体积选择性与极性选择性 302

5.4 母体引起的选择性变化 302

5.4.2 位置选择性与立体选择性 304

5.4.3 氢甲酰化中的选择性 309

5.5 多步催化反应 316

5.6 载体化不对称催化剂 323

5.6.1 固有手性载体 323

5.6.2 连接在非手性载体上的手性络合物 326

5.7 催化剂的浸析与失活 330

参考文献 335

第六章 采用聚合物载体化保护基的合成 340

本章缩略语 340

6.1 引言 341

6.2 聚合型保护基的设计、制备及其应用 342

6.3 简单官能团的保护 345

6.3.1 羟基的保护 347

6.3.2 二元醇的保护 353

6.3.3 羰基的保护 355

6.3.4 羧酸及其衍生物的保护 358

6.8.5 胺基的保护 365

6.4 在有机合成中的其它应用 367

6.4.1 Hooplane合成 367

6.4.2 不对称四芳基卟啉的合成 369

6.4.3 不对称合成 370

6.4.4 生物碱的固相合成 373

6.4.5 性引诱杀虫剂的合成 376

6.4.6 不对称类胡罗卜素的合成 381

6.4.7 固定化青霉素G和头孢霉素 383

6.4.8 固相有机金属合成 383

6.4.9 聚合物参与的脱氧糖的合成 385

6.4.10 酯的单酰基化和单烷基化 386

6.4.11 单向Dieckmann缩合及其它树脂内的环化 389

6.5 存在的问题和今后发展的趋势 391

6.5.1 分析上的问题 392

6.5.2 活性问题 393

6.5.3 部位相互作用问题 394

6.5.4 脱保护基及其再生问题 394

6.5.5 其它方面的问题 395

6.5.6 今后的发展趋势 395

参考文献 396

第七章 聚合物载体化肽的合成与降解 398

本章缩略语 398

7.1 引言 400

7.2 Merrifield固相肽合成 408

7.2.1 聚合物载体 408

7.2.2 肽树脂键 411

7.2.3 保护基及其切除 414

7.2.4 偶联反应 425

7.2.5 肽从树脂上分裂 429

7.2.6 监测SPPS反应 432

7.2.7 固相合成中的副反应 437

7.2.8 固相片段缩合 448

7.2.9 肽的纯化 449

7.2.10 SPPS装置 453

7.3 可溶性聚合物上的肽合成 454

7.4 用不溶性试剂合成肽 456

7.5 固相肽顺序方法 459

7.5.1 固相Edman降解载体 461

7.5.2 肽附着于聚合物载体 462

7.5.3 液相和固相顺序方法的比较 466

7.5.4 肽从羧基末端顺序降解 467

7.5.5 用聚合物键合试剂顺序肽 467

7.6 新的起点和展望 468

参考文献 469

8.1 引言 473

第八章 低聚糖的聚合物载体化合成 473

本章缩略语 473

8.2 固相合成设计 474

8.2.1 糖苷化反应 474

8.2.2 合成方法的一般要求与选择 475

8.2.3 固相载体的选择 476

8.3 交联聚苯乙烯载体上的合成 476

8.3.1 通过糖苷键的联接 477

8.3.2 通过硫糖苷键连接到微孔聚合物上 488

8.3.3 通过非糖苷键连接到ω－聚合物上 490

8.3.4 通过二元醇基团连接到微孔聚合物上 493

8.4.1 通过非糖苷键的连接 494

8.4 可溶性聚苯乙烯载体上的合成 494

8.4.2 通过硫苷键的连接 496

8.5 玻璃载体上的合成 497

8.6 糖苷化反应的最新发展 500

8.7 结论 502

参考文献 502

第九章 低聚核苷酸的聚合物载体化合成 504

9.1 引言 504

9.2 低聚和多聚核苷酸的结构特点 505

9.3 核苷酸间的键的形成方法 507

9.3.1 磷酸二酯法 507

9.3.2 磷酸三酯法 509

9.4.1 聚合物载体 511

9.4 聚合物载体化合成的重要特点 511

9.4.2 可逆键联 512

9.4.3 链增长法 514

9.4.4 低聚核苷酸的纯化 516

9.5 用于低聚核苷酸合成的聚合物载体 517

9.5.1 聚苯乙烯及其共聚物（1965～1975） 517

9.5.2 新型聚合物探索（1971～1975） 520

9.5.3 聚N,N－二烷基丙烯酰胺共聚物（1976～） 521

9.5.4 接枝共聚物（1978～） 524

9.6 聚合物载体的其它用途 524

9.6.1 模板合成（TemplateSynthesis） 524

9.7 结束语 525

9.6.2 聚合型偶联剂 525

参考文献 526

第十章 聚合物载体化试剂的其它应用 530

10.1 引言 530

10.2 聚合物载体化光敏剂 530

10.3 应用于机理的研究“三相试验” 532

10.4 聚合物载体化酶 534

10.5 色谱分析 536

10.6 在手性孔道内带功能团的聚合物 539

10.7 其它应用 540

参考文献 542

附录 543

索引 554