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绪论 1

§0.1物理化学的研究对象及其重要意义 1

目录 1

§0.2物理化学的研究方法 3

§0.3理想气体状态方程 5

§0.4混合理想气体 11

§0.5实际气体的范德华方程式 15

§0.6气体的液化与临界状态 21

§0.7对比状态原理和压缩因子图 26

§1.1热力学的研究对象 35

第一章热力学第一定律 35

（一）热力学概论 35

§1.2几个基本概念 36

（二）热力学第一定律 40

§1.3能量守恒——热力学第一定律 40

§1.4体积功 44

§1.5恒容及恒压下的热 51

§1.6理想气体的内能和焓 53

§1.7热容量 56

§1.8理想气体的绝热过程 62

§1.9实际气体的节流膨胀 68

（三）热化学 74

§1.10化学反应的热效应 74

§1.11盖斯定律 80

§1.12生成热及燃烧热 82

§1.13 由键焓估算反应热 87

§1.14溶解热及稀释热 92

§1.15反应热与温度的关系——基尔戈夫方程 95

第二章热力学第二定律 104

§2.1 自发过程的共同特征 105

§2.2热力学第二定律的经典表述 107

§2.3卡诺循环与卡诺定理 108

§2.4熵的概念 115

§2.5熵变的计算及其应用 120

§2.6熵的物理意义及绝对熵的计算 128

§2.7功函与自由能 136

§2.8判断过程方向及平衡条件的总结 139

§2.9热力学函数的一些重要关系式 140

§2.10△G的计算 146

§2.11 多种物质可变组成体系的热力学——偏摩尔数量和化学位 154

§2.12气体物质的化学位 161

§2.13非电解质溶液中物质的化学位 168

§2.14化学位应用的举例——稀溶液的依数性 179

第三章化学平衡 189

§3.1 化学反应的方向和限度 190

§3.2平衡常数的表达式 198

§3.3气相反应的平衡计算示例 202

§3.4液相反应的平衡计算示例 214

§3.5复相反应的平衡计算示例 215

§3.6反应的标准自由能变化和化合物的标准生成自由能 220

§3.7温度对平衡常数的影响 229

第四章多相平衡 237

§4.1相律 237

（一）单组分体系 244

§4.2克劳修斯－克拉佩龙方程 245

§4.3水的相图 250

（二）二组分体系 252

§4.4完全互溶的双液体系 253

§4.5部分互溶的双液体系 266

§4.6完全不互溶的双液体系 269

§4.7简单低共熔混合物的固－液体系 271

§4.8有化合物生成的固－液体系 279

§4.9有固溶体生成的固－液体系 285

（三）三组分体系 291

§4.10三角坐标图组成表示法 292

§4.11二盐一水体系 293

§4.12部分互溶的三组分体系 297

第五章统计热力学初步 303

§5.1引言 303

§5.2马克斯韦－玻兹曼统计 315

§5.3分子配分函数 324

§5.4分子各配分函数的求算 333

§5.5热容量 346

§5.6理想气体反应的平衡常数 356

附录 368

Ⅰ．某些单质、化合物的热容、标准生成热、标准生成自由能及标准熵 368

Ⅱ．某些有机化合物在标准状态下的燃烧热（298K） 380

Ⅲ．不同能量单位的换算关系 382

Ⅳ．一些元素及无机、有机化合物的列表自由能函数—（GoT—Ho0）／T及相对焓（Ho298—Ho0） 383

Ⅴ．国际原子量表 385

Ⅵ．常用数学公式 387