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第一章 概论 1

1.1.有机磷化学的起源和发展 1

第一阶段1846-1874年 1

第二阶段1874-1915年 2

第三阶段1903-1945年 4

第四阶段1945-1960年 9

第五阶段近廿年 11

我国有机磷化学研究概况 13

1.2.有机磷化合物的命名 13

1.2.1.磷氢化合物及其衍生物的命名 14

1.2.2.三价磷(膦)酸及其衍生物的命名 15

1.2.3.五价磷(膦)酸及其衍生物的命名 17

1.2.4.含磷杂环化合物的命名 18

1.2.5.鏻盐、磷叶立德、磷烷以及其它磷化合物的命名 21

1.3.有机磷化合物的光谱范围 23

1.3.1.有机磷化合物的IR谱 25

1.3.2.有机磷化合物的NMR谱 28

1.4.有机磷化合物的键能与键长 35

第二章 有机磷化合物的电子结构、成键与反应类型 40

2.1.磷原子的性质与成键 40

2.3.1.一配位有机磷化合物 45

2.3.有机磷化合物的电子结构 45

2.2.有机磷化合物的分类 45

2.3.2.二配位有机磷化合物 46

2.3.3.三配位有机磷化合物 52

2.3.4.四配位有机磷化合物 56

2.3.5.五配位有机磷化合物 59

2.3.6.六配位有机磷化合物 77

2.4.有机磷化合物的反应类型 82

2.4.1.磷化合物的性质 82

2.4.2.磷化合物的反应 85

3.1.导言 90

第三章 含P-C键化合物(Ⅰ) 90

3.2.三价膦，亚膦酸酯及其衍生物的制备 91

3.3.三价膦，亚膦酸酯及其衍生物的化学反应 95

3.3.1.亲核反应 95

3.3.2.亲电反应 100

3.3.3.双亲反应 101

3.3.4.亲双？反应 103

3.3.5.加硫反应 104

3.4. 鏻盐 105

3.4.1.鏻盐的合成方法 105

3.4.2.鏻盐的化学反应 106

3.5.2.维蒂希反应 108

3.5.1.磷叶立德 108

3.5.磷叶立德与维蒂希反应 108

3.5.3.维蒂希反应的反应机理与立体化学 109

3.5.4.改良的Wittig反应 123

3.5.5.改良Wittig反应的反应机理与立体化学 124

第四章 含P-C键化合物(Ⅱ) 130

4.1.膦酸及其衍生物 130

4.1.1.膦酸的合成 130

4.1.2.膦酰卤的合成 141

4.1.3.膦酸单酯的合成 141

4.1.4.膦酸酯酰氯及拟酰氯的合成 144

4.1.5.膦酸二酯的合成 146

4.1.6.膦酸酯的羟胺衍生物 161

4.2.硫代膦酸和硫代膦酸酯 161

4.2.1.硫代膦酸的合成 161

4.2.2.硫代膦酸单酯的合成 162

4.2.3.硫代膦酸酯酰卤与拟酰卤的合成 164

4.2.4.硫代膦酸二酯的合成 166

4.2.5.其它硫代膦酸酯衍生物 174

4.3.膦酰胺 175

4.3.1.膦酰一胺 175

4.3.2.膦酰胺卤化物 177

4.3.3.膦酸酯酰胺 179

4.3.4.膦酰二胺 184

4.3.5.膦酰肼与膦酰叠氮 191

4.3.6.硫代膦酰胺 193

4.3.7.硫代膦酰胺卤化物 193

4.3.8.硫(酮)代膦酰胺酯 194

4.3.9.硫(醇)代膦酰胺酸 196

4.3.10.硫代膦酰二胺 197

4.3.11.硫代膦酰肼与叠氮衍生物 199

4.3.12.二硫化膦酰肼和酯酰胺 200

4.4.1.焦膦酸的合成 201

4.4.焦膦酸 201

4.4.2.焦膦酸二酯 203

4.4.3.焦膦酰胺 204

4.4.4.硫代焦膦酸酯 205

4.4.5.硫代焦膦酰胺 207

4.5.膦酸酐 208

4.5.1.膦酸酐的合成 208

4.5.2.二硫代膦酸酐和一硫代膦酸酐 208

4.5.3.膦酸酐和羧酸酐混合物 210

4.5.4.膦酸与其它磷酸混合酐的衍生物 212

4.6.亚胺膦酸衍生物 215

4.6.1.N-取代亚胺膦酰二氯 215

4.6.3.亚胺膦酰胺 216

4.6.2.亚胺膦酸酯 216

4.6.4.腙基膦酸酯 217

4.6.5.膦酸亚胺 217

4.7.膦酸、硫代膦酸及其衍生物的物理和化学性质 218

第五章 亚磷酸及其衍生物 221

5.1.亚磷酸的氮和卤素衍生物 221

5.1.1.制备 223

1.三价P-X键与P-S键化合物的制备 223

2.三价P-N键化合物的制备 228

1.三价P-X键化合物的性质 231

5.1.2.性质 231

2.三价P-N键化合物的性质 234

5.2.亚磷酸三酯 243

5.2.1.亚磷酸三酯的制备 243

5.2.2.亚磷酸三酯反应中磷的亲电性 249

5.2.3.亚磷酸三酯反应中磷的亲核性 253

5.3.二烷基亚磷酸酯(二烷基氢膦酸酯) 287

5.3.1.二烷基亚磷酸酯的制备 288

5.3.2.二烷基亚磷酸酯的反应 289

第六章 磷酸及其衍生物 291

6.1.五价P-X键化合物的制备 299

6.1.1.磷酰卤与醇和酚的反应及其硫代同系物 299

6.1.2.用加成方法制备五价含P-X键化合物 303

6.2.磷酰卤中P-X键的性质 308

6.2.1.磷酰卤中心上卤素的亲核取代 308

6.2.2.亲核取代反应的立体化学 309

6.2.3.芳基氯代磷酸酯及氯代磷酰胺酯中P-N键的反应 311

6.2.4.拟卤代酯中P-X键的性质 312

6.3.五价磷酰基化合物中P-N键的形成 312

6.3.1.磷酰卤与胺反应形成五价P-N键化合物 312

6.3.2.从异腈基和异硫腈基磷酸酯形成五价P-N键化合物 313

6.3.3.用加成方法形成五价P-N键化合物 315

6.4.五价磷化合物中P-N键的性质及酰胺基的反应 317

6.4.1.与卤素的反应 317

6.4.2.磷酰胺基负离子的反应 319

6.4.3.磷酰胺酯与羧酸和杂环化合物的反应 322

6.4.4.P-N键在碱性和酸性条件下的反应 323

6.4.5.磷酰胺酯衍生物可作为磷酰化试剂 324

6.4.6.水解反应 325

6.5.磷酸及其酯 327

6.5.1.磷酸酯的制备 327

6.5.2.磷酸酯的性质和反应 328

6.6.多磷酸衍生物 348

6.6.1.多磷酸酯的制备 348

6.6.2.焦磷酸酯的性质 351

7.1.导言 353

第七章 含P-N键的化合物 353

7.2.三配位和五配位磷胺衍生物 356

7.2.1.三配位含P-NH2键及P-NR2键化合物 356

7.2.2.五配位磷胺衍生物 359

7.3.四配位含P-N键的化合物 360

7.3.1.磷氮烯 360

7.3.2.磷酰胺、硫代磷酰胺衍生物和磷(膦)酰肼及叠氮化物 376

7.4.磷酰胺和磷胺的成键中π贡献的证明 383

第八章 有机磷自由基化学 385

8.1.7-电子磷自由基 387

8.1.1.膦基自由基 387

8.1.2.膦(磷)酰基自由基 390

8.1.3.鏻正离子自由基 392

8.2.9-电子磷自由基 397

8.2.1.磷烷基自由基 397

1.结构 397

2.各种磷烷基自由基举例 401

3.磷烷基自由基的形成 410

4.磷烷基自由基的反应 414

8.2.2.鏻负离子自由基 422

8.3.结论 424

9.1.序言 425

9.1.1.含磷-碳键的单环体系 425

第九章 磷杂环化学 425

9.1.2.双环、三环或多环体系 426

9.1.3.多磷环及环内含一个O，N或S的环P化合物 427

9.1.4.桥环和笼状体系 428

9.2.环磷化合物的互相转化 429

9.3.五元磷杂环化合物 432

9.3.1.合成方法 432

9.3.2.磷杂环戊烯体系的某些反应 439

9.3.3.采用McCormack反应制备稠环和桥环体系化合物 444

9.3.4.磷杂环戊烷类和磷杂环戊醇类 448

9.3.5.磷杂五环的合成 454

9.3.6.磷杂吲哚和它们部分饱和的衍生物 456

9.3.7.含五元磷环的多环系统 460

9.4.六元磷杂环化合物 463

9.4.1.合成方法 463

9.4.2. 4-酮衍生物——4-磷杂环己酮类 465

9.4.3.利用4-磷杂环戊酮于合成多环体系 468

9.4.4.磷杂环己烷类的苯并衍生物 471

9.4.5.三和四环磷杂环己烷衍生物 473

9.5.磷杂苯体系 477

9.5.1.λ3-磷杂苯 478

9.5.2.λ5-磷杂苯 480

9.5.3.苯并磷杂苯 482