化工相平衡PDF电子书下载

第一章 状态方程 1

1.1 历史的回顾 1

1.2 非理想气体 10

1.2.1 与理想性的偏差 10

1.2.2 分子间作用力 11

1.2.3 范德华方程 12

2.7 性质随温度和压力的变化 14

1.3 对应状态 21

1.3.1 因次相似 21

1.3.2 参考物质 23

1.3.3 蒸气压和偏心因子 23

1.3.4 极性 28

1.3.5 分子的缔合和氢键 29

1.3.6 虚拟临界性质 31

1.3.7 结合规则 35

1.3.8 二元相互作用参数 37

1.3.9 PVT行为的关联 41

1.4 维里方程 42

1.4.3 混合物 45

1.4.2 维里系数 45

1.4.1 截尾形式 45

1.4.4 维里形式的其他状态方程 46

1.4.5 二聚作用 46

1.5.2 参数的估算 48

1.5 立方型方程 48

1.5.1 引言 48

1.4.6 维里方程的适用性 48

1.5.3 立方型方程的普遍形式 49

1.5.4 立方型方程的根 50

1.5.5 Redlich-Kwong方程 50

1.5.6 Soave方程 60

1.5.7 Peng-Robinson方程 64

1.5.8 其他立方型状态方程 66

1.6 复杂的状态方程 69

1.6.1 引言 69

1.6.2 BWR方程 69

1.6.3 对应状态和Lee-Kesler方程 76

1.6.4 其他的一般方程 82

1.6.5 液体 82

1.6.6 个别物质 85

1.7.1 能量关系 87

1.7 分子间力和状态方程 87

1.7.3 势能函数 88

1.7.2 实际物质 88

1.7.4 维里系数 91

1.7.5 微扰硬球状态方程 94

1.8 临界状态和临界性质 96

1.8.1 引言 96

1.8.2 纯物质 99

1.8.3 混合物 100

1.8.4 从状态方程求临界性质 101

1.9.2 推荐 107

1.9 比较和尝试性的推荐 107

1.9.1 引言 107

1.10 关于状态方程的回顾评述文献 112

1.11 习题 114

第二章 热力学函数和平衡 124

2.1 能量函数 124

2.2 基本方程 126

2.3 总性质和比性质 130

2.4 偏摩尔性质 131

2.5 摩尔分数的导数 133

2.6 齐次函数 140

2.8 混合函数和过量函数 143

2.9 吉布斯-杜亥姆方程和热力学一致性 147

2.10 平衡的条件 150

2.10.3 化学平衡 154

2.10.1 混合物 154

2.10.2 相平衡 154

2.10.4 化学势的计算 155

2.11 习题 156

第三章 逸度和逸度系数 161

3.1 定义和基本关系式 161

3.2 纯物质 163

3.3 混合物 170

3.3.1 导数 174

3.3.2 实验数据 175

3.4 理想混合物 175

3.5 液相和固相 179

3.5.1 液态和固态溶液 183

3.6 应用 185

3.7 习题 187

1.9.3 文献评述 190

4.1 活度与活度系数 193

4.2 标准态 193

第四章 活度系数 193

4.3 含有活度系数的热力学关系 194

4.4 活度系数的测定 201

4.4.1 渗透压 201

4.4.2 凝固点下降 202

4.4.3 沸点升高 203

4.4.4 非挥发性溶质的蒸气压降低 203

4.5 活度系数和状态方程 204

4.6 数据的关联 207

4.7 马居斯及其有关方程 214

4.8 范拉方程 218

4.9 威尔逊方程和某些改进 220

4.9.1 参数的求取 221

4.9.2 优点和缺点 223

4.9.3 方程的改进式 223

4.10 NRTC(RENON)方程 228

4.10.1 参数的求取 229

4.10.2 α12的数值 230

4.10.3 优点和缺点 231

4.10.4 温度的影响 231

4.11 UNIQUAC(UNI-VERSAL QUASI-CHEMICAL)方程 232

4.11.2 单参数形式 233

4.11.3 优点和缺点 233

4.11.1 温度的影响 233

4.12 多元混合物 234

4.13 方程的比较 236

4.14 多根 239

4.15 无限稀释 242

4.16 从纯组分性质求活度系数 244

4.16.1 正规溶液和溶解度参数 244

4.16.2 温度的影响 246

4.16.3 应用 246

4.16.4 结构贡献：ASOG模型 247

4.16.5 UNIFAC法(UN-IQUAC Functional Group Activity Coefficients) 248

4.16.6 ASOG和UNIFAC的比较 249

4.17 从平衡的测定中得到的活度系数 254

4.17.1 基本的考虑 254

4.17.2 共沸 257

4.17.3 液体的相互溶解度 259

4.17.4 P-x或T-x数据 261

4.18 温度影响和过量焓 263

4.19 习题 270

第五章 相图 284

5.1 几何表示法 286

5.1.1. 单组分 286

5.1.2 二组分 287

5.1.3 杠杆规则 287

5.1.4 三组分 288

5.1.5 多元组分 291

5.2 相律 293

5.3 单元体系 294

5.4 二元体系 296

5.4.1 汽-液平衡 297

5.4.2 液-液体系 302

5.4.3 液-固溶解平衡 304

5.4.4 固体与超临界流体之间的平衡 314

5.4.5 压力对溶化平衡的影响 315

5.4.6 平衡和真实性 317

5.5 三元体系 317

5.5.1 汽-液体系 318

5.5.2 汽相和两液相 321

5.5.3 多相液相 321

5.5.4 液-固熔解平衡 324

5.6 多于三个组分 327

5.7 有关相图方面的精选书籍 327

5.8 习题 328

第六章 汽-液平衡 333

6.1 汽相和液相 333

6.1.1 一个液相 333

6.1.2 几个液相 333

6.2 汽化平衡比 334

6.1.3 临界温度之上的汽相 334

6.2.1 状态方程 335

6.2.2 蒸气压法 336

6.2.3 纯液体逸度系数的关联 336

6.2.4 维里方程法 338

6.2.5 图表法 339

6.2.6 几种方法的比较 342

6.3 K8与组成无关的平衡 347

6.3.1 泡点 347

6.3.2 露点 348

6.3.3 固定T、P时的闪蒸 348

6.3.4 固定焓时的闪蒸 349

6.3.5 等熵闪蒸 349

6.3.6 汽相与不相溶液相 356

6.4 K8与组成有关的平衡 361

6.4.1 泡点 361

6.4.3 固定T、P时的闪蒸 363

6.4.4 固定H和P时的闪蒸 363

6.4.2 露点 363

6.4.5 Chao和Seader法 365

6.4.6 焓为T、P和组成的函数 366

6.5 气体在液体中的溶解度 375

6.6 二元汽-液平衡图 381

6.7 吉布斯能的极小化 384

6.8 习题 386

7.1 液体混合物 394

7.2 相图 394

第七章 液-液平衡 394

7.3 可溶性和热力学稳定性 395

7.4 二元混合物 403

7.4.1 参数的求取 404

7.4.2 组成的求取 405

7.4.3 温度的影响 415

7.5 三元和多元混合物 418

7.5.1 参数的求取 418

7.5.2 组成的求取 419

7.5.3 亚稳平衡和稳定平衡 425

7.5.4 液-液平衡计算的文献 425

7.6 用UNIFAC或ASOG法预测LLE 427

7.7 液体的溶解度 427

7.8 汽-液-液平衡 429

7.8.1 二元混合物 429

7.8.2 三元体系 431

7.8.3 吉布斯能的极小化 435

7.8.4 有关多相平衡的文献 436

7.9 汽-液-固平衡 437

7.10 习题 438

8.1 引言 444

8.2 固体在液体中的溶解度 444

第八章 液-固平衡 444

8.2.1 温度和压力的影响 447

8.2.2 混合溶剂 448

8.2.3 不混溶溶剂 448

8.2.4 活度系数 449

8.3 熔化平衡 454

8.4 二元混合物 456

8.4.1 低共熔组成 458

8.4.2 活度系数 459

8.4.3 分子间化合物的熔化焓 463

8.4.4 部分混溶相和其他复杂性 463

8.5 多组分体系 464

8.5.1 三元低共熔体 464

8.5.2 低共熔通道 465

8.5.3 等温线 465

8.5.4 冷却途径 466

8.5.5 两相的组成和数量 467

8.6 在超临界气体中的固体和液体的溶解度 474

8.7 习题 478

第九章 其它专题 488

9.1 吸附作用 488

9.1.1 测量 490

9.1.2 气体吸附平衡 491

9.1.3 吸附热力学 492

9.1.4 液体 495

9.2 电解质的水溶液体系 499

9.3 模糊的化合物和混合物 500

9.4 聚合物 502

9.5 液晶和胶束 504

9.6 超临界条件下的混合物 510

9.7 水合物 515

9.8 习题 517

第十章 化学平衡 520

10.1 引言 520

10.2 化学反应的进度 521

10.3 平衡方程式 521

10.4 平衡常数与参比态 524

10.4.1 气体 524

10.4.2 纯凝聚相 525

10.4.3 凝聚相溶液 530

10.4.4 混合相 530

10.4.5 不同时存在于两相中的组分 533

10.4.6 压力的影响 533

10.4.7 温度的影响 534

10.5 平衡组成 536

10.6 多重反应 538

10.6.1 化学计量法 539

10.6.2 松弛法 540

10.6.3 求吉布斯能的最小值 547

10.6.4 三种方法的比较 555

10.7 化学平衡和相平衡的结合 556

10.7.1 两个液相 556

10.7.2 液相与汽相 558

10.8 习题 561

第十一章 焓变和熵变的计算 567

11.1 基本关系式 567

11.2 剩余性质的计算 569

11.3 特定的状态方程 574

11.4 P和T两者均发生变化的结果 587

11.5 混合物 589

11.6 液体的混合 594

11.7 汽化焓 596

11.8 烃类混合物 597

11.9 习题 599

第十二章 相平衡实验方法的原理 603

12.1 在液体中的溶解度 604

12.2 沸点和蒸气压 606

12.3 气-液平衡 606

12.4 液--固(熔化)平衡 611

12.5 相平衡实验方法的一般参考书 616

附录 617

附录A 一般的热力学公式 617

附录B 数值计算法 624

附录C 计算机程序 636

附录D 物理性质 652

附录E 参数和关联 668

附录F 符号说明索引 706

附录G 单位和换算 710

附录H 参考文献 711

3.5.2 作为参考态的过冷液体 814