有机合成特殊技术PDF电子书下载

目 录 1

第一章有机光化学合成技术 1

§1-1概述 1

1-1-1引言 1

1-1-2光化学反应与热化学反应的比较 1

1-1-3光化学反应所需的时间 2

1-1-4反应时间的估算法 4

§1-2实验方法 4

1-2-1光源 4

1-2-2对波长的要求 8

1-2-3滤波 9

1-2-4反应容器 12

1-2-5反应条件 16

§1-3合成实例 20

实验1 对－氯代苯甲醛的制备 21

2苯频哪醇的制备 22

3 5,5-二甲基-1-乙烯基双环［2,1,1］己烷的制备 22

4羰甲氧基环辛四烯的制备 23

5 1-氯代-1-甲基环丙烷的制备 24

6内-7-氰基-2,3-苯并双环［4,2,0］辛-2,4-二烯的制备 25

7．2,6-内－三环［5,3,1,02.6］-11-氧-+--9-烯的制备 26

9 2-氨基吡啶二聚体的制备 27

8．三环［4,2,2,025］癸-9-烯-外，内3,4,7,8-四羧酸双酐的制备 27

10．降冰片烯二聚体的制备 28

11．双环［2,1,1］己烷的制备 29

12．反式-1,3-二羧酸，反式-2,4-二苯基环丁烷的制备 30

本章参考资料 30

参考文献 31

第二章有机电化学合成技术 32

§2-1概述 32

§2-2电合成的研究方法、基本装置和反应变数 34

2-3-2电解池的分类 35

§2-3实验室电解池 35

2-3-1电解池的构造材料 35

2-3-3几种制备性电池 37

§2-4电极 42

2-4-1对于电极的要求 42

2-4-2阳极材料 43

2-4-3阴极材料 45

2-4-4电极的形状、大小和装配 47

§2-5电极电势的测量 47

2-5-1参比电极 48

2-5-2电势探头 49

§2-6隔膜 51

2-6-1渗透膜 51

2-5-3盐桥和液体接界电势 51

2-6-2离子交换膜 52

§2-7电解质 53

2-7-1对于电解质的要求 53

2-7-2水性电解质 53

2-7-3非水性电解质 54

§2-8搅拌、温度和其它问题 55

§2-9反应可行性的初步判断 56

实验1硬脂酸的制备——伯醇的氧化 58

§2-10合成实例 58

2 3-氯-4-氨基苯酚的制备——硝基的还原 59

3邻－氨基苄醇的制备——羧基的还原 60

4 3,6-二氯－吡啶-2-甲酸的制备——碳卤键的选择性还原 61

5 3-异丙基环己烯和3-异丙基－环己-1,4-二烯的制备——芳烃的电解还原 63

6 3,3,6,6-四甲氧基-1,4-环己二烯的制备——芳醚的烷氧基化 65

7十八二酸二甲酯的制备——柯尔柏反应 66

8 1,1,2,2-乙烷四羧酸四甲酯的制备——间接电解反应 67

9 N-正丙基-2-氰基吡咯烷的制备——叔胺的氰基化 68

10 1,1-双溴甲基环丙烷的制备——控制电位的电解还原反应 68

Ⅰ．有机电合成中的常用溶剂 73

附录 73

Ⅱ．有机物氧化电势的大致范围 75

Ⅲ．有机物还原电势的大致范围 76

Ⅳ．海绵状电极表面的制备 76

Ⅴ．关于溶剂化的电子 76

Ⅵ．关于电子催化的概念 77

本章参考资料 77

参考文献 77

§ 3-1反应装置 80

3-1-1普通仪器 80

第三章敏感化合物实验操作技术 80

3-1-2专门仪器 83

3-1-3搅拌 84

3-1-4鼓泡器和废气管 85

§3-2惰性气体 86

3-2-1概述 86

3-2-2惰气的脱水 87

3-2-3惰气的脱氧 88

3-2-4湿气和氧的检测 91

§3-3液体的转移 91

3-3-1注射器 92

3-3-3注射器的使用程序 93

3--3-2针头 93

3-3-4双尖针管法 95

§3-4气体的转移 96

3-4-1小钢瓶 96

3-4-2气体注射器 97

3-4-3气体量管 99

3-4-4可凝性气体阱 99

3-4-5气体的溶液 100

§3-5自动气体计量发生器 100

§3-7反应液的过滤 103

§3-6固体的转移 103

§3-8蒸馏技术 105

3-8-1简单蒸馏 105

3-8-2减压蒸馏 106

3-8-3从空气敏感物质中除去溶剂 108

3-8-4联球蒸馏法 108

§3-9重结晶和升华 109

3-10煦兰克型玻璃仪器的用法 110

3-10-1概述 110

3-10-2重结晶和有关操作 111

3-10-3其他操作 114

3-10-4双煦蓝克管技术 115

§3-11敏感化合物的贮存 116

3-11-1液体的贮存 116

3-11-2固体的贮存 116

3-11-3敏感物质的商品包装 117

§3-12敏感化合物的分析 119

3-12-1核磁共振谱 119

3-12-2红外光谱 120

3-12-3气相色谱 120

3-12-4化学分析 121

3-12-5熔点的测定 124

附录 125

Ⅰ溶剂和试剂的提纯 125

Ⅰ-1试剂级溶剂的处理 125

Ⅰ-2一般溶剂的处理 125

Ⅰ-3溶剂的蒸馏 126

Ⅱ几种溶剂和试剂的提纯及配制 127

Ⅱ-1乙醚、四氢呋喃、二甘醇二甲醚的精制 127

Ⅱ-2氢化锂铝四氢呋喃溶液的配制 128

Ⅱ-3三氟化硼乙醚络合物的精制 128

Ⅱ-4三氟化硼四氢呋喃络合物的制备 128

Ⅱ-6硼氢化锂的精制 129

Ⅱ-5硼氢化钠的精制 129

本章参考资料 130

参考文献 130

第四章常规操作中的一些问题 132

§4-1提取 132

4-1-1基本原理 132

4-1-2提取前的准备 132

4-1-3溶剂的选择 133

4-1-4用酸或碱提取 135

4-1-6究竟要哪一层 136

4-1-7乳化的克服和预防 136

4-1-5 分层或析出固体怎么办 136

4-1-8安全和其他 137

§4-2分馏 138

4-2-1理论板数的估算 138

4-2-2分馏柱 139

4-2-3分馏注意事项 140

4-2-4恒沸混合物 141

§4-3减压蒸馏 142

4-3-1真空泵 142

4-3-9其他注意事项和安全 143

4-3-2保护系统和冷阱 144

4-3-3系统的装配和密封 144

4-3-4真空的测量 145

4-3-5检漏 146

4-3-6搅拌 146

4-3-7待馏液的预处理 147

4-3-8蒸馏速度 148

§4-4结晶 149

4-4-1溶剂的选择和溶剂组合 149

4-4-2结晶操作 151

4-4-3过饱和与杂质的影响 153

4-4-4分步结晶 153

4-4-5油状物质的结晶 154

4-5-1柱层析试剂的选择 155

§4-5层析技术及其发展 155

4-5-2柱层析的操作 156

4-5-3制备性薄层层析 158

4-5-4高效液相层析 159

4-5-5多维高效液相层析 161

4-5-6高效液相层析中的柱后衍生法 163

附录Ⅰ常用溶剂的提纯、干燥和贮藏 165

Ⅱ有关化合物蒸气压的资料 167

本章参考资料 168

参考文献 169