单烯烃的化学与工艺学 上PDF电子书下载

上册 1

第Ⅰ章 在各种加工过程中作为反应副产物而必然生成的单烯烃 1

Ⅰ.导言 1

Ⅱ.气态的或低沸点的烯烃 1

Ⅲ.气态单烯烃 5

A.石油炼制气 5

B.裂化气 6

a.热裂化过程的气体 9

1.气相裂化气 9

2.石蜡裂化气 13

b.混合相裂化法的气体(高压热裂化法) 13

c.悬浮裂化法的气体 15

d.催化裂化法的气体 16

f.稳定塔气体 23

e.催化重整法 23

g.丁烷-丁烯馏份(B-B馏份) 25

C.费歇-托洛普史合成法的气态烯烃 26

a.费-托合成法在使用钴催化剂时所产的气态烯烃 26

b.费-托合成法在使用铁催化剂时所产的气态烯烃 26

D.从煤制得的气态烯烃 27

a.焦炉气 27

b.低温干馏煤气 28

E.乙炔制造过程的高温热解气中所含的乙烯 29

Ⅳ.高碳数烯烃 29

A.概述 29

B.副产的高碳数烯烃 30

a.石油或石油馏份的裂化产品中所含的高碳数烯烃 30

b.一氧化碳的催化加氢反应产品中的高碳数烯烃 31

1.费-托合成法在使用钴催化剂时所产生的高碳数烯烃 32

2.费-托合成法在使用铁催化剂时所产生的高碳数烯烃 33

a.概述 36

Ⅰ.导言 37

第Ⅱ章 烯烃的直接制造 37

Ⅱ.气态烷烃的脱氢 38

a.概述 38

A.催化脱氢 38

b.烷烃脱氢的热力学 40

c.脱氢时的反应温度 41

d.压力对脱氢过程的影响 41

e.脱氢反应所需的热量 42

f.反应持续时间(气体与催化剂的接触时间) 42

g.脱氢反应的催化剂 44

h.脱氢对化学工业的意义 46

i.催化脱氢的工业实施 47

1.u.o.p.脱氢法 47

(1)使用移动床催化剂的脱氢法 50

(2)反应气的加工 50

2.胡德利脱氢法 51

3.新泽西美孚油公司的脱氢法 51

B.热脱氢 52

a.概述 52

(1)概述 53

(3)裂解气的加工 53

(2)操作法的原理 53

1.乙烷的自供热脱氢 53

2.由乙烷的纯热脱氢制造乙烯 56

A.导言 58

Ⅲ.由低碳数和高碳数脂肪族烃的高温热解直接制造气态烯烃 58

B.气态烷烃的高温热解(气相裂化) 60

a.概述 60

b.气态烷烃热解时的体积增加 62

c.气体高温热解的工业实施 70

1.由丙烷裂化制造乙烯的工业法 70

2.菲力浦石油公司的卵石加热炉法 72

3.纽约美孚油公司的移动床热裂化法(T.P.C.法) 73

4.用再生炉法由乙烷或丙烷或两者混合物的高温热解以制取乙烯〔科珀斯-哈舍-乌尔夫(Koppers-Hasche-Wulff)法〕 73

Ⅳ.由高碳数烃的高温热解，特别是由石油及其馏份的高温热解直接制气态烯烃，但并不同时回收芳烃 75

A.凯洛格蒸汽热解法 77

B.用连续焦化过程热解石油及其渣油以制造烯烃的方法(赫希斯特焦球法) 79

Ⅴ.由脂肪族烃的高温热解，特别是石油及其馏份的热解直接制造气态烯烃(同时制取芳烃) 80

A.概述 80

a.用热解法使低碳数的、在常温常压下为气态的脂肪烃芳构化 82

b.用热解法使高碳数脂肪烃芳构化 88

c.芳构化的反应机理 93

B.用脂肪烃的高温热解以制造烯烃和芳烃的工业方法 95

a.低碳数脂肪烃芳构化的工业方法 95

1.卡他洛尔过程 96

(1)卡他洛尔反应过程的气态产品 96

(2)卡他洛尔反应过程的液态产品 97

2.移动床热裂化法(T.P.C.法) 99

3.油热解的“鲁尔气体”法(Ruhrgas过程) 102

4.尢吉特过程 102

Ⅵ.用乙炔的部分氢化法制造乙烯 104

A.概述 104

B.乙炔部分氢化概述 104

C.乙炔的制造 104

a.由碳化钙制造乙炔 104

b.用高温热解法制造乙炔 105

1.电弧法乙炔 105

2.制造乙炔的其他高温热解法 106

D.用乙炔的部分氢化法制造乙烯的工业实施 107

Ⅶ.由醇类的催化脱水以制造低碳数烯烃 108

Ⅷ.特种用途的高碳数烯烃的制造 109

A.将常温常压下的气态烯烃聚合成二、三和四聚体以制造高碳数烯烃 110

B.由丙烯制造四聚体的其他聚合法 112

C.在载钴活性炭上将乙烯聚合成二聚体和三聚体 113

D.在氧化镍-硅酸-氧化铝上聚合气态烯烃 113

E.丙烯与异丁烯的混合聚合 114

F.异已烯-异庚烯混合物的聚合 115

G.用乙烯及其同系物进行定向聚合的缪尔海梅(Mulheimer)烯烃合成法 115

H.由石蜡产生的裂化烯烃 117

I.双键在一定位置的纯烯烃的实验室制法 118

a.烯丙基溴法 118

b.用布尔德(Boord)溴醚法制造一定结构的烯烃 119

c.用烷基乙炔的部分还原法制造一定结构的烯烃 119

第Ⅲ章 从含有烯烃的气体中提浓或分离烯烃 127

Ⅰ.概述 127

Ⅱ.液化气的分馏 129

A.从含有乙炔的气体混合物中用部分氢化使成乙烯的方法脱除乙炔 132

B.用低温加压分馏法分离高温热解气(压缩-冷凝法) 133

a.用1936年林德法分离热解气的工业实施 135

b.用压缩-冷凝法分离裂化气(1940年林德法) 138

Ⅲ.脂肪族气态烃的提浓并用压缩-吸收法(加压油洗法)按碳数将其分离 141

A.用压缩-吸收法(加压油洗法)从洗油中分离总吸收物，然后当吸收油不存在时按碳数加以分离的方法加工丙烷热解气以制取乙烯 143

a.吸收油(吸收剂) 144

b.吸收塔 144

c.蒸脱塔 145

d.蒸脱塔的塔顶产品的分馏 145

B.石油炼制气和热解气的联合加工。借压缩-吸收法在吸收油存在下按碳数分离吸收物 146

C.用吸收法分离催化裂化气 148

D.乙烯在铜盐溶液中的选择性吸收 149

Ⅳ.用连续吸附法从贫烃气中析出烃类并按碳数加以分离 151

A.移动床活性炭吸附分离过程(超吸附过程) 151

a.概述 151

b.超吸附法过程的原理 153

c.超吸附过程的工业实施 153

d.从氢气、甲烷和高碳数烃类的混合物中分离出氢气 154

B.丁烷-丁烯馏份各组份的分离 157

a.从稳定塔气的C4馏份(丁烷-丁烯馏份)中分离出异丁烯 158

b.用催化解聚法由二聚异丁烯制造纯异丁烯 158

1.抽提过程(吸收阶段) 159

c.用再生法从丁烷-丁烯的硫酸抽出物中制造纯异丁烯(美孚油公司的抽提-再生法) 159

2.再生过程(解吸阶段) 160

3.抽提-再生过程的工业实施 161

d.从脱除了异丁烯的丁烷-丁烯馏份中分离出丁二烯 162

C.用抽提蒸馏法分离沸点相近的低碳数烯烃-烷烃混合物 163

a.概述 163

b.抽提蒸馏法所用的溶剂 165

c.以丁二烯为基准的C4烃的相对挥发性 165

d.将不含丁二烯的C4馏份分离成各个组份 166

e.用两段脱氢法由正丁烷制造丁二烯时所得C4烃的分离 167

1.第一脱氢阶段--正丁烷脱氢产品的分离 167

2.第二脱氢阶段--丁烯-〔2〕和丁烯-〔1〕两种脱氢产品的分离 169

Ⅰ.导言 173

第Ⅳ章 高辛烷值汽化器式发动机燃料的制造 173

A.汽化器式发动机燃料的爆震性(辛烷值) 174

B.石油加工概论 181

a.热裂化过程 186

b.催化裂化过程 187

c.重整过程 187

Ⅱ.石油及其馏份的热裂化和催化裂化 188

A.石油的组成 188

B.制造汽油时的烃类裂化原理 189

C.热裂化过程的一次反应 190

a.烷烃的动态 190

b.环烷烃的动态 192

c.芳烃的动态 192

D.热裂化过程的二次反应 192

a.导致结焦的缩合反应 192

b.选择裂化(分别裂化) 194

c.迭合(聚合)反应 196

d.结论 197

E.热裂化的实施 198

a.管式加热炉 199

d.分馏塔 200

b.反应塔 200

c.蒸发塔 200

F.热裂化过程的原料及其加工条件 201

a.单程裂化时的转化率(裂化深度) 201

b.石油及其馏份的热裂化装置 202

1.混合相热裂化装置 202

(1)裂化气 203

(3)裂化汽油的组成 206

(2)裂化汽油 206

2.采用焦化作业法的高压热裂化 207

3.悬浮裂化法 208

4.气相裂化过程 209

5.热重整过程 209

6.气体返回过程与迭合重整过程 211

G.催化裂化 214

a.催化剂 216

b.各种烃类在催化裂化时的动态 218

c.各种催化裂化过程 218

1.胡德利固定床法 219

2.移动床催化裂化法(T.C.C.法) 220

3.使用流态化催化剂的裂化(流态化催化裂化法) 221

H.催化重整过程 223

第Ⅴ章 将常温常压下呈气态的低碳数烷烃和单烯烃加工成汽化器式发动机燃料 232

Ⅰ.导言 232

Ⅱ.将烯烃迭合成汽化器式发动机燃料 236

A.热迭合 236

b.用热迭合法将烯烃加工成液体汽化器式发动机燃料的工业实施 240

1.阿尔柯迭合法 240

B.催化迭合 240

a.用硫酸作催化剂 242

1.均相迭合 242

b.用磷酸作催化剂 243

1.以活性炭为载体的磷酸迭合催化剂 243

2.非均相迭合 243

2.以石棉为载体的磷酸迭合催化剂 244

3.各种烯烃在使用磷酸作催化剂时的反应 244

c.使用硫酸的工业迭合法 246

1.冷酸法 246

(1)吸收阶段 246

(2)迭合阶段 247

2.热酸法 248

1.原料 250

d.使用磷酸催化剂的工业迭合法 250

2.迭合条件 251

3.有催化剂再生设施的低压室式炉的迭合法 252

4.高压室式炉迭合法(“蚊式”迭合装置) 255

5.高压管式炉迭合法 255

6.用磷酸催化剂使丁烯类进行选择迭合以制造异辛烷类 255

(1)从水煤气制造异辛烷 258

A.概述 259

Ⅲ.用烯烃使烷烃进行烃化 259

f.使用活性白土的迭合法 259

e.使用焦磷酸铜的迭合法 259

g.使用液体磷酸的迭合法 259

a.烷烃的反应能力 260

b.烯烃的反应能力 260

c.烃化产品的结构 260

B.烷烃的热烃化 261

a.使用均相催化剂的热烃化 263

C.用烯烃进行异构烷烃的催化烃化 264

a.概述 264

b.烃化过程的理论 266

c.烃化法的工业操作原理 266

d.异构烷烃用烯烃进行催化烃化时的各种影响因素 267

3.反应温度 268

4.酸-烃比例 268

5.酸的用量 268

2.反应持续时间 268

1.烷烃-烯烃比例 268

e.用无水氢氟酸为催化剂使异构烷烃受烯烃的烃化 271

f.以氯化铝为催化剂使异构烷烃受烯烃的烃化 272

Ⅳ.热法与催化法迭合，以及裂化、烃化和异构化诸过程的反应机理 275

A.概述 275

B.在自由基参与下的诸反应 277

a.热迭合的反应机理 277

b.热烃化的反应机理 278

c.热裂化的反应机理 279

C.？离子参与下的诸反应 279

a.？离子反应机理 279

D.催化烃化反应过程中的？离子学说 280

a.烃化时低碳数和高碳数烃类的形成 284

b.使用酸性催化剂时的迭合过程机理 285

c.正构烷烃变成异构烷烃的催化异构化 285

d.各种催化裂化过程 286

Ⅰ.概述(加成氯化与取代氯化) 293

Ⅱ.取代氯化与加成氯化之间的关系 293

第Ⅵ章 烯烃的氯化 293

下册 293

Ⅲ.取代氯化 296

A.叔烯类的取代氯化(甲代烯丙基氯的生成) 296

a.异丁烯的取代氯化机理 298

b.异丁烯氯化的实施 299

B.正构烯烃的取代氯化--丙烯的高温氯化(生成烯丙基氯) 299

(1)甲代烯丙基氯的水解为甲基烯丙醇及后者的进一步转化为重要工业产品(异丁醛、异丁二醇、甲基丙烯醛、甲代烯丙醇的羧酸酯、异丁醇) 302

1.甲代烯丙基氯中的氯反应 302

a.甲代烯丙基氯的化学加工产品 302

C.烯烃的取代氯化产品的化学加工 302

(2)甲代烯丙基氯的转化为二甲基烯丙醚 305

(3)甲代烯丙基氯同氨的反应 305

(4)因分子中活性氯的反应而引起的甲代烯丙基氯的其他各种转化反应 305

2.甲代烯丙基氯中的双键反应 306

(1)甲代烯丙基氯的水合为氯醇及双键的异构化 306

(2)甲代烯丙基氯的氯化 306

(3)β-甲基甘油 307

(2)氧化的工业操作法 308

3.用催化氧化法分别由烯丙胺与甲基烯丙胺制造丙烯腈与甲基丙烯腈 308

(1)概述 308

b.烯丙基氯的进一步加工 310

1.概述 310

2.烯丙基氯的各种转化反应 310

3.用水解法由烯丙基氯制造烯丙醇 310

(1)甘油合成 313

(2)甘油的代用品 319

A.概述 320

Ⅳ.烯烃的加成氯化 320

B.由乙烯与氯制造二氯乙烷的工业法 321

a.由二氯乙烷与多硫化钠制造聚硫橡胶 322

b.用二氯乙烷的脱氯化氢法制造氯乙烯 324

c.乙二胺 325

C.用氯与水(次氯酸)在烯烃上的共同加成法制造氯醇 326

a.浓度为8～10%的氯乙醇水溶液的工业制法 328

1.概述 328

3.温度 329

4.反应接触时间 329

2.压力 329

5.产率 330

6.浓度为100%的氯乙醇(无水氯乙醇) 330

b.环氧乙烷(氧化乙烯) 331

c.氧化丙烯 332

d.制造环氧乙烷的乙烯催化氧化法 333

e.环氧乙烷的进一步加工 336

1.环氧乙烷的转化为乙二醇 337

2.乙二醛 342

3.二甘醇(一缩二乙二醇) 344

4.三甘醇(二缩三乙二醇) 345

5.缩聚乙二醇 346

6.二噁烷(二氧己环) 347

f.含有活性氢原子的有机化合物的羟乙基化 347

1.概述 347

(1)低碳数醇的乙二醇醚及二甘醇醚 348

(2)高碳数醇的缩聚乙二醇醚 348

2.环氧乙烷与含羟基化合物之间的反应产品 348

(3)酚类的缩聚乙二醇醚 350

(4)羧酸类的缩聚乙二醇醚 350

3.环氧乙烷同不结合在氧原子上的活性氢原子所发生的反应 351

(1)环氧乙烷同硫化氢以及同硫醇类的反应 351

(2)环氧乙烷同氨与胺类的反应 351

(3)环氧乙烷同氢氰酸的反应产品--丙烯腈 355

(4)丙烯腈的工业制造 355

D.用氯化氢处理法进行烯烃的加成氯化 358

第Ⅶ章 制造醇类的烯烃水化法 365

Ⅰ.硫酸水化法 365

A.导言 365

B.晚近脂肪族醇类的生产与应用概况 366

C.关于用硫酸水化法由烯烃制醇的沿革 375

D.用硫酸水化法由乙烯制造乙醇 376

a.乙烯用硫酸吸收的最佳条件 377

b.吸收理论 377

c.硫酸浓度对乙烯吸收的影响 377

d.乙烯吸收对压力的依附关系 378

e.温度对乙烯吸收的影响 379

f.催化剂对乙烯吸收速度的影响 380

g.硫酸烷酯的水解为醇类 380

h.醚类的生成 381

i.用硫酸水化法由乙烯制造乙醇的工业实施 381

1.乙烯水化法制醇所需的原料 382

2.原料气的净化 383

3.乙烯的吸收 383

4.反应液的水解 385

5.废酸的再生 386

E.由乙烯制造乙醇的其他工业方法 386

Ⅱ.直接将烯烃水化为醇类的固定床催化剂法 386

Ⅲ.乙醇的工业用途 388

Ⅳ.用硫酸水化法由丙烯制造异丙醇 389

A.浓酸法 390

B.稀酸法 392

C.制造异丙醇及丁醇-〔2〕的间歇式作业法 394

a.烯烃的酯化 395

Ⅴ.与水蒸汽共同通过固定床钨催化剂的丙烯直接水化法 396

b.水解物(混合醇)的加工 396

Ⅵ.用仲醇脱氢法制造酮类 399

A.概述 399

B.仲醇脱氢法制造酮类的实施 401

Ⅶ.高碳数烯烃的磺化(硫酸烷酯的制取) 403

A.概述 403

B.高级硫酸仲烷酯 403

a.硫化氢在烯烃上加成而生成硫醇类 407

Ⅷ.烯烃的各种加成反应 407

A.硫化氢、硫及含硫化合物在烯烃上的加成 407

1.硫化氢于紫外线作用下在烯烃上的加成 410

2.硫化氢于苯酰化过氧的作用下在烯烃上的加成 411

3.硫醇的氧化产品 411

b.烯烃同硫的反应 412

c.烯烃同二氧化硫的反应 413

e.二氯化二硫与次磺酰氯在烯烃上的加成 414

f.三氧化硫同烯烃的反应 414

d.硫酰氯同烯烃的反应 414

g.亚硫酸氢盐在烯烃双键上的加成 416

B.甲醛在烯烃上的加成(普林斯反应) 416

C.在压力下用羰基镍为催化剂使一氧化碳与水(或醇类)同时在烯烃上加成以制造羧酸类或酯类(雷珀合成法) 417

D.硝基烯烃 418

E.烯烃的加氢 418

F.卤化氢与卤素在烯烃上的加成 419

a.卤化氢在烯烃上的加成 419

c.卤素在烯烃双键上的加成 420

b.溴化氢在烯烃上的反常加成反应(过氧化物效应) 420

G.亚硝酰氯在烯烃上的加成 421

H.烯烃同四氧化二氮的反应 422

I.磷化氢在烯烃上的加成 422

J.氯醚在烯烃上的加成 423

K.二聚硫氰对烯烃的作用 423

L.三氯乙醛同烯烃的缩合反应 423

M.醇类在烯烃双键上的加成 423

N.氢氰酸与腈类在烯烃上的加成 424

O.氯化氰在烯烃上的加成 425

Q.烯烃同氯化磷的反应 426

R.3，5-二硝基碘苯甲酸在烯烃上的加成 426

P.烯烃同铬酰氯的反应 426

S.烯烃同烷基氯及其衍生物的反应 427

a.烯烃同烷基氯及其衍生物的非催化反应 427

b.烯烃同烷基氯及其衍生物在过氧化物作用下的催化加成反应 428

T.卤化硅在烯烃上的加成反应 428

U.烯烃同乙酰氯以及同醋酐的反应 428

b.金属盐类同烯烃的反应 429

X.氨在烯烃上的加成 429

V.烯烃同顺丁烯二酸酐(马来酐)的反应 429

a.烷基碱金属对烯烃的作用 429

W.烯烃同金属有机化合物的反应 429

Y.羧酸在烯烃上的加成 430

Z.烯烃的氧化 431

第Ⅷ章 羰基合成(鲁仑反应) 442

Ⅰ.导言 442

A.原料 444

Ⅱ.鲁仑反应概说 444

B.催化剂 445

C.一氧化碳-氢混合气 446

D.压力与温度对鲁仑反应的影响 447

E.鲁仑反应产品在多相系统中的氢化 447

F.鲁仑反应的机理 448

G.在均相系中用氢化羰基钴使甲酰基进行催化氢化 453

H.副反应 455

I.醇类的结构 457

J.鲁仑反应产品的用途 458

K.鲁仑反应所产醇类的结构对其加工所得工业产品性质的影响 461

Ⅲ.鲁仑反应的实施 463

A.常温常压下呈液态的烯烃的醛化 463

a.压热釜法(间歇式小型试制法) 463

b.连续操作的工业生产法 464

1.原料 465

2.催化剂 465

(2)氢化工序 466

(1)醛化工序 466

3.混浆法连续作业 466

(3)反应产品的加工 468

c.用蒸馏以外的其他方法将醇类从中性油分离出来 468

d.用羰基合成法由十一碳烯制造1吨C12醇(十二烷醇)的化学药品耗用量及物料平衡 470

e.使用固定床催化剂的羰基合成连续作业法 472

B.气态烯烃的羰基合成反应 474

Ⅳ.烯烃与一氧化碳之间的其他反应 476

A.烯烃同一氧化碳与水蒸汽的反应：生成羧酸 476

B.在醇类存在下烯烃同一氧化碳的反应 477

C.烯烃同一氧化碳与水在羰基镍存在下所进行的反应--雷珀合成反应 478

D.一氧化碳与胺类对烯烃的作用 479

E.醇类的增碳反应(水煤气在使用钴催化剂时对醇类的作用) 479

F.在酸性催化剂的存在下一氧化碳与水作用于烯烃而生成异构羧酸(柯赫反应) 480

第Ⅸ章 单烯烃的聚合为塑料与润滑油 484

Ⅰ.概述 484

Ⅱ.异丁烯的聚合为聚异丁烯(维斯坦昵克丝、欧巴诺尔-B与丁基橡胶) 484

A.概述 484

B.各种杂质对异丁烯聚合的影响 485

C.反应热及其控制 486

D.聚异丁烯(欧巴诺尔-B)的工业生产 486

E.在氟化硼的催化作用下将异丁烯聚合为欧巴诺尔油 487

F.丁基橡胶 487

Ⅲ.乙烯的聚合为聚乙烯 489

A.概述 489

B.沿革 489

C.乙烯聚合为聚乙烯的工业实施 490

a.概述 491

1.压力与温度的影响 491

2.氧的影响 491

3.反应接触时间 491

4.反应的热效应 492

5.聚合物的熔点 492

b.卢波纶-N的制造 492

c.卢波纶-H的制造 494

1.导言 496

d.聚乙烯的常压制造法 496

2.聚乙烯的低压制造法 497

3.调节聚合反应 497

Ⅳ.单烯烃的聚合为润滑油 502

A.概述 502

B.聚合的实施 502

C.单烯烃聚合为润滑油所用的原料 503

D.合成润滑油的性能与所用原料烯烃的结构之间的关系 503

E.使用常温常压下为液态的烯烃时所得的试验结果 504

a.润滑油的产率 505

b.润滑油的绝对粘度 505

c.聚合法润滑油的粘温特性 505

F.使用常温常压下为气态的烯烃时所得的试验结果 506

G.用低碳数单烯烃的聚合进行润滑油的工业制造 507

a.概述 507

b.乙烯的聚合为润滑油 508

1.实现乙烯聚合为润滑油的最重要条件 508

(1)对乙烯纯度的要求 508

(2)乙烯中的惰性气体对其聚合为润滑油的影响 509

(3)乙烯聚合时所用溶剂的种类与用量对聚合物性能与产率的影响 510

(4)压热釜材质对乙烯聚合结果的影响 510

(5)氯化铝质量对乙烯聚合为润滑油的聚合过程的影响 511

2.乙烯聚合为润滑油的工业实施 511

(1)催化剂制备 511

(2)真正的聚合 512

(3)聚合物的加工 513

(5)制造合成润滑油对乙烯的工业聚合物料平衡试验 514

(4)氯化铝渣泥的加工 514

3.乙烯润滑油的抗自动氧化稳定 515

4.关于乙烯合成润滑油的组成 515

c.用无水溴化铝为催化剂及溴化氢为助催化剂使丙烯与丁烯-〔1〕进行聚合 516

d.用烯烃的非催化聚合法制取润滑油 517

Ⅴ.高碳数烯烃的聚合为润滑油 519

A.原料 519

a.制造 519

b.原料烯烃与所产润滑油的性质及其结构之间的关系 519

C.普立兹工厂的高碳数烯烃聚合法 521

B.高碳数烯烃聚合的实施 521

D.混合聚合 524

E.无水氯化铝的制造 525

F.酯油 526

第Ⅹ章 用烯烃使芳烃进行烃化 530

Ⅰ.概述 530

Ⅱ.用无水氯化铝为催化剂使芳烃受烯烃的烃化 531

A.乙基苯的制造 531

a.工业烃化过程的实施概述 532

2.苯 533

b.原料 533

1.乙烯 533

3.无水氯化铝 534

c.苯的烃化的工业实施 534

d.粗烃化物的蒸馏加工 535

e.烃化装置的生产能力 536

f.氯化铝需用量 536

g.生产1吨(单)乙基苯的化学药剂耗用量流程 536

h.制造乙基苯的其他途径 537

a.由萘合成的润滑油 538

B.用无水氯化铝为催化剂使芳烃受烯烃的烃化以制造合成润滑油及润滑油工业所需的辅助剂 538

b.由苯合成的润滑油 539

c.润滑油萤光剂的制造 539

C.用异构烷烃使芳烃进行脱氢烃化 540

D.在无水氯化铝催化剂的存在下用烯烃使酚类烃化 542

a.烃化酚的用途 542

b.对-叔丁基酚的制造 542

Ⅲ.用催化法使苯受丙烯的烃化以制造异丙苯 545

E.噻吩的烃化 545

A.关于用磷酸为催化剂在气相中使苯受丙烯的烃化以制造异丙苯的方法 546

a.原料 546

1.苯 546

2.丙烯 546

3.催化剂 546

b.反应条件 546

1.反应温度 546

B.用磷酸为催化剂在气相中使苯受丙烯的烃化以制造异丙苯的工业实施 547

4.反应接触时间 547

2.压力 547

3.苯对丙烯的分子比 547

C.用硫酸为催化剂在液相中使苯受丙烯的烃化以制异丙苯 548

a.原料 548

b.反应条件 548

D.液相法制造异丙苯的工业实施 549

E.由异丙苯制造异丙苯化过氧氢的干式氧化法 552

Ⅳ.用芳烃的烃化法制造合成洗涤剂的中间体 552

A.用无水氢氟酸为催化剂使苯受聚丙烯的烃化 553

B.由乙基苯制苯乙烯 557

C.由乙基苯脱氢制苯乙烯 558

a.法本公司的方法 558

1.催化剂 558

2.添加蒸汽 559

3.脱氢炉 559

b.道化学公司的方法 559

1.其他烷基芳烃的脱氢 560

2.从脱氢粗产品中回收苯乙烯的加工方法 561

3.道化学公司所采用的粗脱氢产品的加工法 563

D.苯乙烯聚合简述 564

第Ⅺ章 单烯烃的双键变位异构化及其实际意义 568

Ⅰ.导言 568

Ⅱ.烯烃自发进行双键变位的可能性 569

Ⅲ.在制造烯烃的工业过程中发生双键异构化的可能性 575

A.烷基氯在催化脱氯化氢时的双键异构化 575

B.醇类在催化脱水时的双键异构化 578

C.不发生双键异构化的脱水与脱氯化氢过程 581

D.化学工业中的高碳数烯烃 582

a.概述 582

b.裂化烯烃 583

c.使用钴及铁催化剂的费-托合成法所产的原生烯烃 584

1.使用钴催化剂时所产的原生烯烃 584

2.使用铁催化剂时所产的原生烯烃 585

a.使用酸性催化剂的聚合法 587

E.由低碳数烯烃用二聚、三聚与四聚反应制得的高碳数烯烃 587

b.乙烯及其同系物的齐格勒定向聚合法 588

c.乙烯在氧化硅-氧化铝-氧化镍催化剂上聚合时的键异构化 590

d.由烷烃脱氢制得的烯烃 590

Ⅳ.烯烃在化学加工过程中发生双键异构化的可能性 591

A.烯烃在磺化时的双键异构化 591

B.鲁仑反应(醛化)中的双键异构化 593

C.烯烃的双键位置对所产聚合润滑油的质量和产率的影响 602

a.概述 602

d.聚合润滑油的质量与所用烯烃的结构之间的关系；由裂化烯烃制成的润滑油 603

b.烯烃来源 603

c.聚合法 603

Ⅴ.双键变位异构化的实际应用：提高石油高沸点馏份热裂化所产汽化器式发动机燃料(含烯烃汽油)的辛烷值 606

A.概述 606

B.各种汽油及具有一定结构的不饱和烃类的抗爆性能 607

C.用双键异构化法提高含烯烃汽油的辛烷值的工业方法--“鲁尔化学法” 608

D.热裂化汽油在用硫化钨-硫化镍催化剂进行“选择性氢处理”的催化脱硫过程中所发生的双键变位异构化 612

Ⅵ.结论 613

索引 618