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第一章 概论 1

1.1 高分子科学发展简史 1

1.1.1 萌芽 1

1.1.2 诞生 2

1.1.3 发展 4

1.1.4 展望 5

1.2 活性聚合及活性聚合物的诞生 5

1.3 活性聚合法的发展 8

1.3.1 活性阴离子聚合的发展 8

1.3.2 其他活性聚合法的开发 10

1.4 活性聚合的基本概念 11

1.5 活性聚合的特点 14

1.5.1 分子量及分子量分布 14

1.5.2 侧基 15

1.5.3 末端基 15

1.5.4 聚合物的立构规整性 19

1.5.5 嵌段共聚物的合成 19

1.5.6 模型聚合物的合成 21

参考文献 22

第二章 活性阳离子聚合 25

2.1 活性阳离子聚合开发背景 25

2.2.1 用反离子使碳阳离子安定化 27

2.2 活性阳离子聚合的开发 27

2.2.2 添加弱碱使碳阳离子安定化 31

2.3 反离子的亲核性及其对活性阳离子聚合的影响 35

2.3.1 不同酸根离子的影响 35

2.3.2 不同活化剂(金属卤化物)的影响 38

2.3.3 添加盐的影响 41

2.4 单体结构对活性聚合的影响 45

2.4.1 对甲基苯乙烯 46

2.4.2 对甲氧基苯乙烯及对叔丁氧基苯乙烯 47

2.4.3 N-乙烯基咔唑 48

2.4.4 异丁烯 49

2.5.1 苯乙烯 50

2.5 苯乙烯、α-甲基苯乙烯的活性阳离子聚合 50

2.5.2 α-甲基苯乙烯 59

2.6 活性阳离子聚合在聚合物合成中的应用 65

2.6.1 带有各种不同侧基的单分散聚合物 65

2.6.2 带有特定端基的聚合物 70

2.6.3 大单体 76

2.6.4 嵌段共聚物 79

2.6.5 接枝共聚物 85

2.6.6 星状共聚物 86

2.6.7 环状聚合物 96

参考文献 97

3.1 活性阴离子聚合的特点 103

第三章 活性阴亭子聚合 103

3.2.1 试剂的精制 104

3.2 活性阴离子聚合实施方法 104

3.2.2 常用引发剂 106

3.2.3 实验操作 108

3.3 极性单体的活性阴离子聚合 117

3.3.1 极性单体的精制 118

3.3.2 极性单体活性阴离于聚合条件 119

3.3.3 立构规整性聚合 130

3.3.4 不对称聚合 137

3.3.5 丙烯酸酯及2-丁烯酸酯的阴离子聚合 143

3.4.1 保护性基团阴离子聚合法 148

3.4 侧基官能性聚合物 148

3.4.2 双官能性单体选择性聚合法 166

3.5 端基官能性聚合物 171

3.5.1 终止剂法 171

3.5.2 引发剂法 177

3.6 多组分共聚物及模型聚合物的分子设计 180

3.6.1 嵌段共聚物 180

3.6.2 接枝共聚物 186

3.6.3 星状聚合物 190

3.6.4 环状聚合物 195

参考文献 198

第四章 基团转移聚合 206

4.1 引言 206

4.2 活性中心结构及聚合机理 207

4.2.1 活性中心结构 207

4.2.2 聚合机理 208

4.3 影响GTP活性特征的因素 211

4.3.1 催化剂 211

4.3.2 引发剂 215

4.3.3 单体 218

4.4.1 端基官能性聚合物 223

4.4 GTP在聚合物合成中的应用 223

4.3.4 聚合条件 223

4.4.2 侧基官能性聚合物 228

4.4.3 共聚物 228

4.4.4 梳状、接枝及星状聚合物 233

4.4.5 不同立构规整性聚合物 235

4.5 功能性高分子的分子设计 236

4.5.1 生理活性高分子载体 236

4.5.2 高分子-抗体复合型药物载体 239

4.5.3 功能性共聚物 244

参考文献 245

5.1 引言 248

第五章 羟醛基团转移聚合 248

5.2 聚合机理 250

5.3 影响Aldoi-GTP过程的因素 251

5.3.1 催化剂 251

5.3.2 引发剂 252

5.3.3 单体 254

5.3.4 溶剂及聚合温度 255

5.4 Aldol-GTP法在合成新型聚合物中的应用 255

5.4.1 嵌段共聚物 255

5.4.2 梳状共聚物 259

5.4.3 星状聚合物 260

5.5 Aldol-GTP与阳离子聚合的比较 261

参考文献 263

第六章 镧系金属有机络合物引发的活性聚合 264

6.1 引言 264

6.2 活性聚合特征及聚合机理 265

6.2.1 活性聚合特征 265

6.2.2 活性中心稳定性 267

6.2.3 聚合机理 268

6.3 引发剂对聚合反应的影响 271

6.3.1 三价中心金属离子络合引发体系 271

6.3.2 二价中心金属离子络合引发体系 274

6.3.3 配位体的影响 274

6.4.1 甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯 275

6.4 单体的选择性 275

6.4.2 内酯 277

6.4.3 烯类单体 279

6.5 共聚合 280

6.5.1 甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯之间的共聚合 280

6.5.2 甲基丙烯酸酯与内酯的嵌段共聚 282

6.5.3 乙烯与极性单体的共聚 283

参考文献 286

第七章 活性易位聚合 290

7.1 引言 290

7.2 聚合机理 292

7.3.1 Mo、W或Re作为中心金属离子 294

7.3 催化剂及其分子设计 294

7.3.2 Ta作为中心金属离子 297

7.3.3 Ti作为中心金属离子 297

7.4 开环易位聚合 299

7.4.1 单体结构的影响 299

7.4.2 活性易位聚合体系 302

7.4.3 官能性聚合物的合成 310

7.4.4 星状聚合物 314

7.4.5 可控性链转移反应 316

7.5.1 非环二烯 317

7.5 炔类及非环二烯的易位聚合 317

7.5.2 炔类 321

7.5.3 其他易位聚合 326

7.6 易位聚合的应用 326

7.6.1 导电高分子 326

7.6.2 工业化产品 330

参考文献 331

第八章 金属-卟啉络合体系引发的活性聚合及不死聚合 336

8.1 引言 336

8.2 聚合体系和聚合条件 338

8.2.1 引发体系的开发 338

8.2.2 引发体系的组成 339

8.2.3 单体种类 341

8.2.4 聚合条件 342

8.3 金属-卟啉络合体系引发的活性聚合 343

8.3.1 环氧烷及环硫烷 343

8.3.2 内酯 348

8.3.3 α、β-不饱和酯 356

8.3.4 活性交替共聚 358

8.4 高速活性聚合 362

8.4.1 高速活性聚合开发背景 362

8.4.2 高速活性聚合体系 364

8.4.3 高速活性聚合原理 372

8.5 金属-卟啉络合体系引发的不死聚合 375

8.5.1 基本概念和聚合机理 375

8.5.2 不死聚合的特点及与其他活性聚合的区别 378

8.5.3 不死聚合体系 381

8.6 金属-卟啉络合体系引发聚合反应的分子设计 387

8.6.1 嵌段共聚物 387

8.6.2 端基官能性聚合物及星状聚合物的合成 391

参考文献 394

9.2.1 自由基寿命及活性聚合开发背景 397

9.2 活性自由基聚合 397

9.1 引言 397

第九章 其他活性聚合法 397

9.2.2 iniferter的概念及活性自由基聚合机理 399

9.2.3 光活化型iniferter活性聚合体系 403

9.2.4 iniferter法的分子设计 410

9.3 活性配位聚合 413

9.3.1 丙烯的活性聚合 414

9.3.2 活性PP末端结构及聚合机理 418

9.3.3 活性PP的反应性 421

9.3.4 嵌段共聚物的合成 425

9.4 活性聚合法之间的相互结合与转换 429

参考文献 434