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第一章 基础知识 1

1-1什么是国际单位制（SI）？使用时有哪些注意事项？ 1

1-2何谓摩尔？在自然科学中为什么要使用摩尔？ 4

1-3阿佛加德罗常数是如何测得的？ 6

1-4试举例说明如何由分子式直接估算构造式中π（电子）对数？ 7

1-5什么叫做形式电荷？试举例说明根据分子式书写构造式的逻辑顺序。 10

1-6什么叫做基团参数法？试举例说明。 12

1-7如何理解“原子量”一词？ 14

1-8分子的概念是如何变迁的？ 16

1-9试述化合价概念的发展过程。 19

1-10什么叫做模型方法？它和化学学科有什么关系？ 23

1-11什么叫做理想气体？如何由气体分子运动论推导出理想气体状态方程？试述理想气体状态方程的物理意义。 24

1-12什么叫做总压（P总）和分压（P1）？总体积（V总）和分体积（V1）？试述理想气体状态方程、导出公式和解题关键。 26

1-13什么是热力学温度？为什么把热力学温度的零度定为-273.15℃？ 29

1-14什么是临界温度？临界压强？为什么温度高于临界温度，不管加多少压强都不能使气体液化？ 29

1-15什么叫做真实气体？试述范德华（VanDerWaals）1873年提出的真实气体状态方程。 31

1-16什么叫做理想溶液？试述理想溶液的依数性关系式，举例说明。 32

1-17什么叫做活度？有何重要用途？ 33

1-18试述无机物溶解性的一般规律，如何由酸根的化学式判断含氧酸的粗略强度？ 35

1-19关于酸碱理论的演变概况如何？ 36

1-20未来的周期表的结构如何？ 38

1-21试述长周期表的异常现象。 41

1-22试总结制备无机化合物的方法。 42

1-23试总结制备元素的几种方法。 43

2-1什么叫做氢原子光谱？玻尔理论如何解释氢原子光谱？它的主要成就和基本困难是什么？ 45

第二章 原子结构 45

2-2在（氢）原子光谱中每个谱系谱线的分布为什么越来越密？这些谱线是一个（氢）原子产生的吗？ 49

2-3什么叫做微观粒子？何谓波粒两象性？什么现象可以说明电子的波动性？描述两象性可用哪个公式？ 49

2-4试述薛定谔方程和波函数。试述四个量子数的含义及其取值规则。 51

2-5试述ψ1s、ψ2s、ψ2pZ、ψ2pX、ψ2pY的径向波函数和角向波函数的图象。 55

2-6试述玻恩假设并画出｜ψ1s｜2,｜ψ2s｜2、｜ψ2pX｜2、｜ψ2pY｜2、｜ψ2pZ｜2的径向部分R2(r)和角向部分Y2(θ、φ)的图象。电子云黑点图是怎样画出来的？ 57

2-7什么叫做组态符号？如何表征核外电子运动状态？ 59

2-8什么叫做径向分布函数D(r)(radialdistributionfunction）？径向密度分布函数｜R？,1(r)｜2(radialdensityfunction）？两者有否矛盾？ 62

2-9什么叫做节面？节面数如何确定？电子是怎样从一块电子云跑到另一块电子云去的？ 64

2-10什么叫做徐光宪第一规则？伊葆芳氏排列和哈卡拉氏排列？这些规则在应用时有何局限性？ 66

2-11什么叫做中心势场模型？屏蔽效应和穿透效应？ 68

2-12什么叫做能级交错现象？试用屏蔽效应和穿透效应进行解释。 70

2-13原子的失电子次序和核外电子的填充次序是否一致？ 71

2-14什么叫做有效核电荷Z*？如何求得屏蔽常数σ的值？ 72

2-15为什么稳定的电子层结构的最外层和次外层会出现电子数不饱和的情况？为什么常见元素的最外层电子数不超过8，次外层电子数常常是8或18？ 74

2-16什么叫做外围电子构型？原子实？核外电子排布可用哪几种方法表示？试以24Cr为例加以说明。 76

2-17试述核外电子排布三原则。第1—6周期共有哪几种元素的核外电子排布得用洪特规则特例（全满d10,f14；半满d5,f7；全空d0,f0稳定结构原则）进行解释？ 76

2-18试述（外围）电子构型与长周期表分区的关系如何由已知原子序数写出元素的电子构型？如何由已知电子构型写出原子序数，周期数，族数和元素名称？ 77

2-19为什么某些书本所列的元素原子半径的值（或图示的原子半径的大小）的规律性，却不易从原子的电子层结构去解释？ 79

2-20什么叫做过渡元素？在周期表中过渡元素原子半径的递变有何特点？ 81

2-21什么叫做电离能？电子亲合能和电负性？试述其在元素周期表中的递变规律。 82

第三章 分子结构 85

3-1什么叫做化学键？键参数？试述重要的键参数（键能、键长、键角、键矩和键级）的涵义。 85

3-2什么叫做离子电荷？离子半径和离子的电子构型？如何按离子的电子构型将离子进行分类？ 87

的大意（形成条件，本质和特点）？ 89

3-4有人说：“没有100％的离子键”这是什么意思？如何计算单键离子性百分数？ 90

3-5试述离子型化合物的通性。如何按晶型将离子晶体分类？离子晶体的晶型是由什么决定的？ 90

3-6试述价键理论（海特勒W．Heitler,1904～和伦敦F.London,1900～1954）大意（形成条件，本质和特点）。这种理论有何缺点？ 92

3-7试述杂化轨道理论的大意。 93

3-8原子轨道为什么必须杂化？ 95

3-9试述共价型分子几何构型（分子构型）和杂化轨道类型之间的关系。 96

3-10什么叫做等性杂化和不等性杂化？试举例说明。 97

3-11什么叫做σ－键和π－键？两者有何区别？试以N2和CH2=CH2为例，分析何者是σ－键？何者是π－键？ 99

3-12什么叫做大π－键？共轭分子和共轭效应？生成大π－键需要满足哪三个条件？试举例说明。 102

3-13什么叫做d-pπ配键？试举例说明。 103

3-14试述共振论的大意。 105

3-15如何书写共振构造（resonancestructure）？应注意哪些规则？ 107

3-16如何评价共振论？ 110

3-17试叙述按杂化轨道理论推断构造式的步骤，并举例说明。 111

3-18如何正确书写无机含氧酸的构造式？ 117

3-19试述价层电子对互斥理论大意。 119

3-20如何评价VSEPR理论？ 122

3-21试述分子轨道理论大意。试写出氮和氧的分子轨道表示式，并计算其键级，写出其结构式。 124

3-22试根据分子轨道表示式写出F2,B2,O2？（超氧基）、O2？（过氧基）、NO、CO、HCl、He2的结构式。 127

3-23如何表征共价分子极性的大小？离子键成分如何计算？分子的极性由哪些因素决定的？ 128

3-24试述离子极化理论大意。 131

3-25如何用离子极化理论解释离子晶体晶型的反常现象？ 133

3-26如何用离子极化理论解释离子晶体熔点沸点的反常现象？ 134

3-27如何用离子极化理论解释化合物的颜色？ 134

3-28如何用离子极化理论解释物质的溶解性？ 135

3-29如何用离子极化理论解释二元化合物的热稳定性？ 135

3-30如何用离子极化理论解释盐的水解度？ 136

3-31如何评价离子极化理论？ 137

3-32什么叫做金属键的（1）自由电子理论（改性共价键理论）和（2）能带理论（分子轨道理论）？它们能解释金属的哪些性质？ 139

3-33什么叫做范德华力（分子间力）？范德华力有哪几种？在一般情况下，哪一种分子间力是主要的？分子间力用于解释哪些现象？反常现象大多由哪一种分子间力起作用？ 140

3-34什么叫做晶体？晶体为什么具有有规则的几何外形？试述晶体的类别和组成这些晶体的结构微粒以及结构微粒间作用力的类别，晶体的硬度和熔沸点有何规律可循？ 141

3-35试以FeCl3为例阐述无机晶体的结构特点。 142

第四章 热力学 144

4-1什么叫做体系和环境？敞开体系、封闭体系、孤立体系和自稳体系？容量性质和强度性质？过程和途径？试举例说明。 144

4-2什么叫做体系的状态？体系的状态变数和状态函数？热力学中有哪几个重要的状态函数？哪些不是状态函数？状态函数有哪些特征？试举例说明。 145

4-3什么叫做（化学反应的）热效应？测量热效应有哪两种方法？ 146

4-4什么叫做焓H和焓变值△H？焓变值△H的正负号表示什么意思？化学手册中查到的焓变值△H为什么是QP而不是Qv？ 149

4-5什么叫做物质的标准（状）态？什么叫做反应进度？标准摩尔状态函数增量和标准摩尔生成状态函数增量？ 150

4-6什么叫做热化学方程式？书写热化学方程式应注意哪些事项？试举例说明。 152

4-7无机化学中常用的反应热（焓变值△H）有哪几种？试述其定义和常用符号（当然也可以用△H表示），并以热化学方程式加以说明。 153

4-8如何根据平衡常数K求算化学反应的焓变值△H？ 155

4-9什么叫做内能（U）和内能变值（或内能增量）△U？如何由热力学第一定律确定体系的内能 156

增量△U？ 156

4-10什么叫做吉布斯自由能G和吉布斯自由能变值△G？如何由热力学第二定律确定体系的自由能增量？ 158

4-11为什么可由△G值的符号判断反应方向？ 159

4-12按△H和△S的符号的不同，可将化学反应分为几种类型？试讨论其反应的自发性，并举例说明。 160

4-13可否由范特霍夫（Van′tHoff）方程得出：“无论在什么条件下，只要是吸热反应，升温总有利于反应正向进行；只要是放热反应，升温总不利于反应正向进行”的结论？ 162

4-14如何由已知标准吉布斯自由能变值△G°计算化学反应的平衡常数？ 163

4-15如何根据溶解过程的标准吉布斯自由能变值△G°近似地估计盐的溶解性和直接计算难溶盐的溶度积Ks？？ 164

4-16什么叫做熵（S）和熵变值（或熵增量△S）？熵（S）和熵变值（△S）有何关系？ 166

4-17什么叫做亥姆霍兹自由能F和亥姆霍兹自由能变值 167

△F？在什么条件下，可以利用亥姆霍兹自由能变值△F判断化学反应的方向？试述五个重要的热力学状态函数：焓H、内能U、熵S、吉布斯自由能G和亥姆霍兹自由能F之间的关系。 167

4-18什么叫做热化学定律（盖斯定律，G．H．Hess， 169

1802～1850）？玻恩－哈伯循环与热化学定律有何关系？ 169

4-19离子型化合物是否都易溶于水？如何根据离子半径和离子电荷近似地估计盐的溶解性？ 172

4-20试用玻恩－哈伯循环解释化学反应的焓变值（或反应热）4H为化学反应的键焓（键能）差值的负值：△H=-△BE=-(∑BE生-∑BE反)或△H=-∑BE生+∑BE反为什么根据这一公式计算得到的△H值与真实值有偏离？ 174

4-21什么叫做凝聚能？计算凝聚相反应的状态函数增量时，在什么情况下必须考虑反应物和生成物的凝聚能？ 175

4-22试用玻恩－哈伯循环解释体系（化学反应）的若干状态函数增量（除熵变值△S外）为生成物生成状态函数增量总和与反应物生成状态函数增量总和之差。 178

4-23如何根据玻恩－哈伯循环，由组分焓变值△Hi求△H总？，并由T△S求算氢卤酸的pKa？ 179

4-24如何根据玻恩－哈伯循环求算标准电极电位 180

E0值？ 180

4-25如何根据玻恩－哈伯循环计算H+的水化热△Hh,H+？试述△Hh,H+与氢的离解能DH2和电离能IH之关系。 181

4-26如何根据玻恩－哈伯循环计算镧系电极反应（Ln3+(2q)+e→Ln2+(？q)）的△H°值？可否由此而得出结论：镧系的ELn？/Ln？值主要是由第三电离势T3所决定的？ 182

4-27如何由坐标法导出热力学中（Gibbs-Helmholtz）吉布斯－亥姆霍兹方程？试问温度、压强对体系的△G、△H和△S有何影响？ 184

4-28如何根据玻恩－哈伯循环由已知△GT？．求算同一体系的△GT？值？ 186

4-29如何根据玻恩－哈伯循环由已知△GT0？值求算同一体系的△GT？值？ 187

第五章 动力学 189

5-1什么叫做反应速率？有哪两种表示法？应该注意哪些问题？ 189

5-2什么叫做基元反应？复合反应？基元反应和平时我们书写的化学方程式（计量方程式）有何关系？ 190

5-3质量作用定律是讲化学反应速率的重要规律，但是为什么叫它为质量作用定律？ 191

5-4什么叫做速率方程和反应级数？如何建立速率方程？ 192

5-5什么叫做反应机理（反应历程）？如何用速率方程检证反应机理？举例说明。 194

5-6试举例说明如何根据实验速率方程写出一个总反应的反应机理。 195

5-7如何由坐标法确定反应的级数？什么叫做反应物的半衰期？如何计算一级反应反应物的半衰期？ 197

5-8学习化学反应速率（动力学），在书写化学反应机理时应注意些什么？ 199

5-9为什么反应速率方程中的浓度方次（幂数）必须考虑反应进行的机理？而化学平衡常数的表达式，却可以从化学反应方程式的系数直接写出呢？ 200

5-10试述阿累尼乌斯反应速率常数经验式，并推导出由反应速率常数求活化能的公式。 201

5-11如何测定阿累尼乌斯活化能？ 203

5-12试述反应速率碰撞理论的要点（无效碰撞、有效碰撞、活化分子和临界能），并以分子能量分布曲线表示活化能的大小。 204

5-13如何根据反应速率的碰撞理论推导出反应速率常数方程？阐明反应速率与温度、反应物浓度和催化剂的关系。 205

5-14如何根据反应速率的过渡态理论推导出反应速率常数方程？ 206

5-15试用图示法描述反应速率过渡状态理论。 208

5-16活化能Ea的本质是什么？ 210

5-17什么叫做催化剂？它有何特性？ 212

5-18为什么催化剂同样程度地催化正反应和逆反应？ 213

5-19增加反应物浓度、升高温度和使用催化剂都能加快反应速率，原因是否相同？为什么？ 213

第六章 化学平衡 215

6-1什么叫做可逆反应？化学平衡？什么叫做初始浓度C始？变化浓度C变和平衡浓度C平？试述C始、C变和C平三者的关系。什么叫做转化率？请举例说明。 215

6-2什么叫做初始量商Q和平衡量商（平衡常数）K？试举例说明。 216

6-3试举例说明浓度（平衡）常数Kc，分压（平衡）常数Kp和“物质的量”分数（平衡）常数Kx三者的关系。 217

6-4化学平衡计算的正确思路如何？ 218

6-5平衡常数K和转化率α之间如何相互换算？试举例说明。 220

6-6为什么升高温度时，可逆放热反应的反应速率先增大后下降？ 221

6-7如何求算可逆反应的最适温度？ 222

6-8接触法制硫酸用的转化器中的催化剂为什么四段（层）要比三段高（厚），三段又比一、二段高？ 225

6-9什么叫做平衡移动？什么叫平衡向右（左）移动？简述吕·查德里原理（平衡移动原理）。 226

6-10如何利用初始量商Q与平衡量商（平衡常数）K判断反应进行的方向？请举例说明。 227

6-11为什么增加反应物浓度，能使化学平衡向右移动？而增加生成物的浓度却又能使化学平衡向左移动？ 227

6-12为什么增加压强（P总），能使化学平衡向气体缩小体积方向（即气体分子数少的方向）移动？反之，则向气体增大体积方向移动？ 228

6-13为什么升高温度，平衡向吸热反应方向移动？反之，则平衡向放热反应方向移动？ 229

6-14什么叫做均相平衡？非均相平衡（多相平衡）？多重平衡？ 229

6-15什么叫做强电解质和弱电解质？电离平衡常数和电离度？试简述电解质电离和导电的机理以及两者之关系。 230

6-16试推导由一元酸（或碱）的电离平衡常数Ki和体积“物质的量”浓度c，求〔H+〕的公式。试述近似计算的必要条件：c/K＞380的理论依据。什么叫做近似计算的逐步逼近法？ 232

6-17什么叫做水的离子积Kw？什么叫做溶液的pH值？ 233

pOH值？两者有何关系？如何求算一元强酸的pH值？测定pH值常用哪些方法？ 233

6-18试简述酸碱指示剂变色的机理。为什么大多数酸碱指示剂的变色范围为pKa±1（但是甲基橙则不符合此范围）使用酸碱指示剂应注意哪些事项？ 234

6-19多元弱酸的分步电离有何规律？如何求算饱和 235

（0.1M）H2S溶液中〔H+〕、〔HS-〕和〔S2-〕的值？试求H2S水溶液的K总。 235

6-20什么叫做同离子效应和盐效应（异离子效应）？何者对弱电解质电离平衡影响较大？ 236

6-21什么叫做缓冲溶液？试述缓冲溶液的pH值pOH值公 237

式和缓冲范围（容量）。如何选择缓冲溶液？举例说明。 237

6-22什么叫做盐的水解？如何由多重平衡得出盐水解的离子反应方程式和水解常数（Kh）表达式？迅速地书写盐水解的离子方程式的关键是什么？计算盐溶液的〔H+〕要用哪些公式？ 239

6-23多元弱酸盐水解有何特点？从影响盐的水解的因素看，实验室配制盐溶液时应注意什么问题？ 240

6-24什么叫做溶度积？它有何指导意义？试列举溶度积和溶解度的换算公式。 241

6-25什么叫做沉淀完全？分步沉淀？什么叫做沉淀溶解平衡的同离子效应和盐效应？试各举例说明。 242

6-26如何由电解质的离解常数求非氧化－还原反应多重平衡的K总的近似值？ 243

6-27如何判断多重平衡的反应趋势？ 245

6-28试举例说明多重平衡计算在沉淀溶解和沉淀转化中的应用。 245

第七章 电化学 248

7-1什么叫做氧化数？确定氧化数经验的方法应记住哪几条原则？如何确定化学式中元素的氧化数？请举例说明。 248

7-2为什么说化合价和氧化数是两个不同的概念？ 249

7-3什么叫做氧化－还原反应？氧化剂和还原剂？ 251

7-4如何用氧化数法配平氧化－还原反应方程式？ 252

7-5如何配平有机氧化－还原反应方程式？请举例说明。 254

7-6在配平氧化－还原方程式中，有哪些经验可供借鉴？ 256

7-7什么叫做电极（半电池）？电极符号、电极反应、电极电位和标准电极电位是什么？使用或计算电极电位时应注意哪些事项？ 258

7-8电极可分为几种类型？ 260

7-9电极电位的奈斯特方程是如何推导出来的？ 263

7-10什么叫做标准电极和参比电极？ 266

7-11如何由金属电极的标准电极电位、该金属难溶盐的溶度积Ksp和配离子不稳定常数K不稳，求得难溶盐电极和配盐电极的标准电极电位？ 266

7-12什么叫做原电池？如何书写原电池符号和原电池反应？原电池的电动势与电极电位有何关系？ 268

7-13盐桥有什么作用？为什么？ 269

7-14什么叫做浓差电池？试举例说明。 270

7-15什么叫做无液接（界）电池（单液电池）？试写出干电池、铅蓄电池、银锌电池和韦斯登标准电池的电池符号，电池反应。 270

7-16试述标准电极电位表的组成。 271

7-17标准电极电位表都有哪些应用？ 273

7-18如何求涉及氧化－还原反应的多重平衡的累积平衡常数K总？ 278

7-19如果由标准电极电位表查不到指定电极的E0值，那么如何求得E0值？ 279

7-20如何由ε值判断非标准态下的氧化－还原反应的方向？试举例说明。 280

7-21判断非标准态下氧化－还原反应的方向，是否一定要通过奈斯特方程计算ε值？ 281

7-22试述电池电动势的奈斯特方程，并举例说明。 282

7-23试列表比较原电池和电解池的异同，为什么实际分解电压和理论分解电压不一样？ 282

7-24如何确定电解产物？举例说明。 284

7-25试述电解定律和法拉第常数F的意义。 284

7-26什么叫做可逆电池和不可逆电池？ 285

7-27试述氧化－还原反应的自由能变值（△G）与电池电动势（ε）的关系，由此关系可得到什么重要推论？试举例说明。 286

7-28如何由原电池（或电极）的自由能变值（△G）推导出原电池电动势（或电极的电极电位）的奈斯特方程？ 288

7-29什么叫做pH支配图和电势支配图？各有什么用途？ 289

7-30什么叫做电势图（拉提默Latimer于1952年提出）？根据电势图如何由已知标准电极电位求未知标准电极电位？试举例说明。 291

7-31什么叫做歧化反应？判断歧化反应的热力学依据是什么？ 291

7-32什么叫做自由能－氧化态图（埃布斯沃斯Ebswor…h，1964）？如何从自由能－氧化态图判断物质能否进行歧化反应？ 293

7-33试根据自由能－氧化态图求证与举例。 294

7-34如何由各元素综合的自由能－氧化态图判断氧化剂和还原剂相互作用的产物？试举例说明。 297

7-35什么叫做电势-pH图？电势-pH曲线有哪几种类型？如何命名电势-pH曲线？ 301

7-36阅读各种电极反应的电势-pH综合图，应掌握哪三个基本原理？请举例说明。 302

7-37如何根据电势-pH图确定物质在水中的稳定性？试举例说明。 306

7-38什么叫做△G-T图（埃林哈姆图，Ellingham1944）？它有哪些应用？ 308

第八章 配合物 310

8-1什么叫做配合物、中心离子（原子）、配体、配位原子、多基配体、配位数、内界、外界、单核配合物、多核配合物、螯合物（或内配合物）、羰基配合物？ 310

8-2试述配合物的组成，如何命名配合物？ 311

8-3配合物有哪些同分异构现象？ 312

8-4配合物的组成是如何确定的？ 313

8-5什么叫做稳定常数K稳和不稳定常数K不稳？逐级稳定常数和累计稳定常数？ 316

8-6与配合反应有关的其他多重平衡，尚有哪几种？试介绍解多重平衡计算题的正确思路。 317

8-7试述配合物的价键理论（Valencebondtheory, 318

VB法，Pauling1928）大意。 318

8-8什么叫做内轨配合物和外轨配合物？两者的组成和性质有何不同？如何经验地判断何者是内轨配合物何者是外轨配合物？ 320

8-9什么叫做电中性原理？为什么配合物中金属原子并没有过多地集中负电荷？ 321

8-10为什么把内轨配合物和外轨配合物分别叫做共价配合物和电价配合物是不妥当的？ 324

8-11试述配合物的晶体场理论（Crystalfieldtheory，CFT,Bethe于1929年和VanVleck于1932年提出）大意。 324

8-12配合物中中心离子的d轨道是怎样分裂的？ 325

8-13试比较d轨道在不同配位场中分裂能△的大小？配位场相同时，决定分裂能大小的因素是什么？ 328

8-14什么叫做分裂能（△）？如何测定分裂能的绝对值？ 330

8-15什么叫做重心（不变）原理（Centreofgravity 331

theorem）？如何测定d轨道分裂后各轨道组的相对能级？ 331

8-16什么叫做成对能（pairingenergy,P）和分裂能 333

（splittingenergy,△），高自旋（highspin）和低自旋（lowspin）？试述正八面体构型的配合单元中d电子状态。 333

8-17什么叫做晶体场稳定化能（crystalfieldstabiliza-tionenergy,CFSE）？如何计算稳定化能？试述正八面体构型配合单元中的d电子构型和稳定化能。 334

8-18如何理解“d0,d10和d5（弱场）的情况下，存在着球形对称电荷分布”这句话？ 337

8-19试述成对能的本质。如何估算交换能的平均相对值？成对能是如何测得的？ 338

8-20试述晶体场稳定化能（CFSE）的实验证据。 340

8-21什么叫做姜－泰勒效应（Jahn-Teller）？试举例说明。 343

8-22晶体场理论如何判断配合物的稳定构型？ 344

8-23试比较实验工作，价键理论和晶体场理论中所用描述配合物磁性的术语间的关系如何？ 345

8-24试述配合物的分子轨道理论的大意。请与晶体场理论作一比较。 345

8-25π键合理论是如何解释反位效应的？ 347

8-26分子轨道理论是如何解释反位效应的？ 348

索引 350

3-3试述离子键理论（柯塞尔W．W．Kossel,1888～ 1956