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第19章 配位化合物 1

19.1 引言 1

19.2 配体的类型 2

19.3 配位化合物的稳定性 6

19.4 各种配位数 11

19.5 异构现象 23

19.6 配位键 28

19.7 晶体场理论 31

19.8 配合物的颜色 37

19.9 晶体场分裂的热力学效应 46

19.10 配合物的磁性 48

19.11 配位场理论 49

19.12 分子轨道理论 50

20.1 引言 53

第20章 钪钇镧和锕 53

20.2 元素 54

20.2.1 元素在地球上的丰度和分布 54

20.2.2 金属的制备与用途 55

20.2.3 元素的性质 56

20.2.4 单质的化学反应性及趋势 58

20.3 钪、钇、镧和锕的化合物 59

20.3.1 简单化合物 59

20.3.2 配合物 61

20.3.3 有机金属化合物 64

第21章 钛锆铪 65

21.1 引言 65

21.2 元素 66

21.2.1 元素在地球上的丰度和分布 66

21.2.2 金属的制备与用途 67

21.2.3 元素的性质 69

21.2.4 单质的化学反应性及趋势 70

21.3 钛、锆、铪的化合物 73

21.3.1 氧化物和硫化物 73

21.3.2 混合或复合氧化物 79

21.3.3 卤化物 81

21.3.4 具有含氧阴离子的化合物 84

21.3.5 配合物 85

氧化态Ⅳ（d0） 85

氧化态Ⅲ（d1） 90

更低的氧化态 93

21.3.6 有机金属化合物 95

第22章 钒铌钽 100

22.1 引言 100

22.2.1 元素在地球上的丰度和分布 101

22.2 元素 101

22.2.2 金属的制备与用途 102

22.2.3 原子性质与单质的物理性质 104

22.2.4 单质的化学反应性及趋势 105

22.3 钒、铌、钽的化合物 108

22.3.1 氧化物 108

22.3.2 同多金属酸盐 112

22.3.3 硫化物、硒化物和碲化物 117

22.3.4 卤化物和卤氧化物 119

22.3.5 具有含氧阴离子的化合物 125

22.3.6 配合物 126

氧化态Ⅴ（d0） 126

氧化态Ⅳ（d1） 127

氧化态Ⅲ（d2） 130

氧化态Ⅱ（d3） 134

22.3.7 有机金属化合物 134

23.1 引言 139

第23章 铬钼钨 139

23.2 元素 140

23.2.1 元素在地球上的丰度和分布 140

23.2.2 金属的制备与用途 140

23.2.3 元素的性质 142

23.2.4 单质的化学反应性及趋势 143

23.3 铬、钼、钨的化合物 147

23.3.1 铬、钼、钨的氧化物 147

23.3.2 同多金属酸盐 151

23.3.3 杂多金属酸盐 160

23.3.4 钨青铜和钼青铜 162

23.3.5 硫化物、硒化物和碲化物 163

23.3.6 卤化物与卤氧化物 165

氧化态Ⅵ（d0） 172

氧化态Ⅴ（d1） 172

23.3.7 铬、钼、钨的配合物 172

氧化态Ⅳ（d2） 174

氧化态Ⅲ（d3） 176

氧化态Ⅱ（d4） 182

23.3.8 生物活性和固氮作用 188

23.3.9 有机金属化合物 192

第24章 锰锝铼 196

24.1 引言 196

24.2 元素 197

24.2.1 元素在地球上的丰度和分布 197

24.2.2 金属的制备与用途 198

24.2.3 元素的性质 200

24.2.4 单质的化学反应性及趋势 201

24.3 锰、锝、铼的化合物 206

24.3.1 氧化物与硫属化物 206

24.3.2 含氧阴离子 211

24.3.3 卤化物与卤氧化物 213

24.3.4 锰、锝、铼的配合物 218

氧化态Ⅶ（d0） 218

氧化态Ⅵ（d1） 219

氧化态Ⅴ（d2） 220

氧化态Ⅳ（d3） 220

氧化态Ⅲ（d4） 221

氧化态Ⅱ（d5） 225

更低的氧化态 229

24.3.5 有机金属化合物 229

第25章 铁钌锇 239

25.1 引言 239

25.2 元素 240

25.2.1 元素在地球上的丰度和分布 240

25.2.2 单质的制备与用途 241

25.2.3 元素的性质 247

25.2.4 单质的化学反应性及趋势 250

25.3 铁、钌和锇的化合物 255

25.3.1 氧化物和其它硫属化物 256

25.3.2 复合金属氧化物和含氧阴离子 259

25.3.3 卤化物和卤氧化物 261

25.3.4 配合物 265

氧化态Ⅷ(d0) 265

氧化态Ⅶ(d1) 266

氧化态Ⅵ(d2) 266

氧化态Ⅴ(d3) 268

氧化态Ⅳ(d4) 268

氧化态Ⅲ(d5) 271

氧化态Ⅱ(d6) 277

更低的氧化态 286

25.3.5 铁的生物化学 286

血红蛋白和肌红蛋白 287

细胞色素 292

铁—硫蛋白质 293

25.3.6 有机金属化合物 296

羰基化合物 296

羰基氢化物和金属羰酸根阴离子 297

羰基卤化物和其它取代羰基化合物 301

二茂铁和其它环戊二烯基化合物 302

第26章 钴铑铱 306

26.1 引言 306

26.2 元素 307

26.2.1 元素在地球上的丰度和分布 307

26.2.2 单质的制备与用途 307

26.2.3 元素的性质 310

26.2.4 单质的化学反应性及趋势 312

26.3 钴、铑和铱的化合物 314

26.3.1 氧化物和硫化物 314

26.3.2 卤化物 316

26.3.3 配合物 319

氧化态Ⅳ(d5) 319

氧化态Ⅲ(d6) 320

氧化态Ⅱ(d7) 333

氧化态Ⅰ(d8) 340

更低的氧化态 345

26.3.4 钴的生物化学 346

26.3.5 有机金属化合物 350

羰合物 350

环戊二烯基化合物 354

第27章 镍钯铂 355

27.1 引言 355

27.2 元素 356

27.2.1 元素在地球上的丰度和分布 356

27.2.2 单质的制备与用途 357

27.2.3 元素的性质 361

27.2.4 单质的化学反应性及趋势 362

27.3 镍、钯和铂的化合物 365

27.3.1 Pd/H2体系 365

27.3.2 氧化物和硫属化物 367

27.3.3 卤化物 368

27.3.4 配合物 371

氧化态Ⅳ(d6) 371

氧化态Ⅲ(d7) 372

氧化态Ⅱ(d8) 374

氧化态Ⅰ(d9) 391

氧化态0(d10) 391

s第28章 铜银金 401

28.1 引言 401

28.2 元素 402

28.2.1 元素在地球上的丰度和分布 402

28.2.2 单质的制备与用途 403

28.2.3 原子性质及单质的物理性质 406

28.2.4 单质的化学反应性及趋势 408

28.3 铜、银、金的化合物 413

28.3.1 氧化物和硫化物 413

28.3.2 卤化物 415

28.3.3 照相术 419

28.3.4 配合物 422

氧化态Ⅲ(d8) 422

氧化态Ⅱ(d9) 424

铜（Ⅱ）的电子光谱与磁性 432

氧化态Ⅰ(d10) 433

金的簇合物 437

28.3.5 铜的生物化学 440

28.3.6 有机金属化合物 441

29.1 引言 444

第29章 锌镉汞 444

29.2 元素 445

29.2.1 元素在地球上的丰度和分布 445

29.2.2 单质的制备与用途 446

29.2.3 元素的性质 449

29.2.4 单质的化学反应性及趋势 451

29.3 锌、镉、汞的化合物 454

29.3.1 氧化物和硫属化物 455

29.3.2 卤化物 459

29.3.3 汞（Ⅰ）的化合物 462

汞的多聚阳离子 464

29.3.4 锌（Ⅱ）和镉（Ⅱ）的化合物 466

29.3.5 汞（Ⅱ）的化合物 468

HgⅡ—N化合物 470

29.3.6 有机金属化合物 473

第30章 镧系元素（Z=58—71） 478

29.3.7 在生物及环境方面的重要性 478

30.1 引言 482

30.2 元素 486

30.2.1 元素在地球上的丰度和分布 486

30.2.2 单质的制备与用途 487

30.2.3 元素的性质 491

30.2.4 单质的化学反应性及趋势 497

30.3 镧系元素的化合物 501

30.3.1 氧化物和硫属化物 501

30.3.2 卤化物 504

30.3.3 磁性和光谱学性质 508

30.3.4 配合物 512

氧化态Ⅳ 512

氧化态Ⅲ 513

氧化态Ⅱ 517

环戊二烯基与有关化合物 518

30.3.5 有机金属化合物 518

烷基与芳基化合物 519

第31章 锕系元素（Z=90—103） 519

31.1 引言 521

31.2 元素 527

31.2.1 元素在地球上的丰度和分布 527

31.2.2 单质的制备与用途 529

核反应堆与原子能 530

核燃料的回收 536

31.2.3 元素的性质 540

31.2.4 单质的化学反应性及趋势 541

31.3 锕系元素的化合物 548

31.3.1 氧化物与硫属化物 549

31.3.2 复合金属氧化物 551

31.3.3 卤化物 552

31.3.4 磁性及光谱性质 557

31.3.5 配合物 558

氧化态Ⅶ 559

氧化态Ⅵ 559

氧化态Ⅴ 561

氧化态Ⅳ 562

氧化态Ⅲ 566

31.3.6 有机金属化合物 567

附录1 原子轨道 571

附录2 对称元素、对称操作和点群 576

附录3 一些非SI单位及换算因数 579

附录4 元素在地壳岩层中的丰度 581

附录5 各种氧化态的有效离子半径 582

附录6 诺贝尔化学奖 583

附录7 若贝尔物理学奖 588