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1.1 高分子化学及其发展历史 1

1.1.1 合成聚合物的发展历史 2

1.1.2 高分子工程和材料科学 3

1.2 高分子的基本概念 4

1.3 聚合物的命名 9

1.3.1 根据来源或制法命名 10

1.3.2 根据聚合物的结构特征命名 10

1.3.3 根据商品命名 11

1.3.4 IUPAC的系统命名法 11

1.4.1 缩聚反应 12

1.4 合成高分子的制备方法 12

1.4.2 加聚反应 14

1.4.3 开环聚合反应 14

1.4.4 高分子转化反应 16

1.5 聚合物的分子量和分子量分布 16

1.5.1 聚合物的平均分子量 17

1.5.2 聚合物的分子量分布 19

习题 20

2.逐步聚合反应 23

2.1 引言 23

2.1.1 逐步和链式聚合反应比较 26

2.1.2 缩合反应的类型 27

2.2 典型的逐步反应聚合物 29

2.2.1 线型聚酯 29

2.2.2 支化和交联聚酯 29

2.2.3 聚碳酸酯 30

2.2.4 聚酸酐 31

2.2.5 聚酰胺 32

2.2.6 聚酰亚胺 35

2.2.7 聚苯并噁唑类 36

2.2.8 芳香族梯形聚合物 37

2.2.9 苯酚、脲和嘧胺——甲醛树脂 39

2.2.1 0其他的逐步类型聚合物 42

2.3 缩聚反应动力学 44

2.3.1 官能团等活性原理 46

2.3.2 聚酯反应动力学 49

2.4 线型缩聚物的分子量及分子量分布 53

2.4.1 反应程度对聚合度和分子量的影响 53

2.4.2 线型缩聚物的分子量分布 55

2.4.3 反应物不等当量比对线型缩聚物分子量的影响 60

2.5 体型缩聚 62

2.5.1 凝胶点的Carothers方程预测 63

2.5.2 凝胶点的Flory统计法预测 66

2.5.3 凝胶点的实验测定 68

习题 69

3.自由基聚合 72

3.1 自由基聚合机理 72

3.1.1 自由基的活性及自由基反应 72

3.1.2 单体结构与聚合类型 74

3.1.3 自由基聚合的基元反应 76

3.1.4 自由基聚合反应的特征 82

3.2 引发剂和引发反应 83

3.2.1 引发剂的种类 84

3.2.2 引发剂分解动力学 88

3.2.3 其他引发作用 92

3.3 自由基聚合反应动力学 96

3.3.1 聚合速率及其测定方法 96

3.3.2 聚合速率方程 97

3.3.3 温度对聚合速率的影响 102

3.3.4 各基元反应速率常数及聚合的主要参数 103

3.3.5 自动加速现象 105

3.3.6 聚合过程中速率变化的类型 108

3.4.1 无链转移时的分子量 109

3.4 分子量和链转移反应 109

3.4.2 链转移反应对聚合度的影响 111

3.4.3 分子量分布 120

3.4.4 阻聚和缓聚作用 120

3.5 聚合热力学 124

3.5.1 热力学的一般概念 124

3.5.2 聚合热（焓变） 125

3.5.3 聚合上限温度 126

习题 128

4.1 概述 132

4.离子型聚合 132

4.2 阳离子型聚合 133

4.2.1 阳离子聚合适用的单体和催化剂 133

4.2.2 阳离子聚合反应机理 135

4.2.3 阳离子聚合动力学 142

4.3 阴离子型聚合 148

4.3.1 阴离子型聚合适用的引发剂和单体 148

4.3.2 阴离子聚合反应机理 150

4.3.3 活性聚合物 153

4.3.4 阴离子聚合动力学 155

4.3.5 阴离子聚合中的立体规整性 161

4.4 自由基聚合与离子型聚合的比较 162

习题 163

5.络合配位聚合 165

5.1 聚合物的立构规整性 165

5.1.1 聚合物的立体异构现象 165

5.1.2 有规立构聚合物的性质 171

5.1.3 立构规整度的测定 173

5.2 非极性烯烃单体的Ziegler-Natta聚合反应 174

5.2.1 Ziegler-Natta聚合的实验室过程 175

5.2.2 Ziegler-Natta催化剂的组成 176

5.2.3 α－烯烃的配位聚合机理 179

5.2.4 α－烯烃配位聚合动力学 182

5.2.5 双烯类单体的配位聚合 185

5.3 π－烯丙基络合物和氧化铬催化剂的聚合反应 188

5.3.1 π－烯丙基络合物的配位聚合机理 188

5.3.2 氧化铬催化聚合 190

习题 192

6.共聚合反应 194

6.1 概述 194

6.1.1 共聚合反应的意义 194

6.1.2 共聚物的类型 195

6.2 共聚物的组成方程 196

6.2.1 二元共聚物组成的微分方程 197

6.2.2 共聚物组成曲线 200

6.2.3 共聚物组成的积分方程 204

6.2.4 共聚物组成分布及其组成的控制方法 206

6.3 共聚物链的微结构和序列分布 209

6.4 共聚合速率方程 213

6.4.1 化学控制终止反应的速率方程 213

6.4.2 扩散控制终止反应的速率方程 214

6.5 竞聚率的测定 214

6.5.1 竞聚率的测定方法 215

6.5.2 竞聚率的求算方法 219

6.5.3 影响竞聚率的因素 224

6.6 单体活性和Q、e值 226

6.6.1 单体的相对活性 226

6.6.2 自由基的相对活性 226

6.6.3 单体活性的结构因素 228

6.6.4 单体结构的半定量参数Q、e值 232

6.7 离子型共聚合反应 235

习题 238

7.开环聚合反应 241

7.1.1 环状单体的种类 242

7.1.2 环状单体的聚合活性 242

7.1 开环聚合反应特征 242

7.1.3 开环聚合的特征 246

7.2 逐步开环聚合 248

7.3 自由基型开环聚合 250

7.4 阳离子开环聚合 253

7.4.1 聚合机理 253

7.4.2 聚合反应动力学 257

7.5 阴离子开环聚合 260

7.5.1 环氧化合物的阴离子开环聚合 261

7.5.2 环酰胺——己内酰胺的阴离子开环聚合 262

习题 266

8.聚合方法 267

8.1 引言 267

8.2 本体聚合 268

8.3 溶液聚合 271

8.4 悬浮聚合 273

8.4.1 概述 273

8.4.2 悬浮聚合的成粒机理及影响因素 274

8.4.3 悬浮聚合实例 276

8.5 乳液聚合 277

8.5.1 概述 277

8.5.2 乳液聚合的主要组分及其作用 278

8.5.3 乳液聚合机理 280

8.5.4 乳液聚合动力学 283

8.6 各种聚合方法的比较 288

习题 288

9.聚合物的化学反应 290

9.1 聚合物化学反应的特征及影响因素 290

9.1.1 聚合物化学反应特征 290

9.1.2 影响大分子链上官能团反应能力的因素 292

9.2 聚合物的化学转化反应 294

9.2.1 聚合物的相似转变 294

9.2.2 聚合度变大的化学转化 301

9.3 聚合物的降解 313

9.3.1 热降解 314

9.3.2 机械降解 318

9.3.3 氧化降解 319

9.3.4 化学降解生化降解 323

9.3.5 光降解和光氧化 324

9.4 聚合物的老化与防老化 328

习题 330

附录Ⅰ 全国自然科学名词审定委员会高分子化学命名原则 332

附录Ⅱ 一些重要的聚合物名称、结构（性质和用途） 365