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1 导论——“新的”有机化学 1

2 自由基的检定 7

2.1 化学方法 7

2.2 顺磁共振 8

2.3 化学诱导动态核极化（CIDNP） 16

2.4 其他方法 19

参考文献 20

3 自由基反应的特性 22

3.1 自由基反应的分类 22

3.2 自由基连锁反应的特点 25

3.3 过渡态 27

3.4 自由基的结构和活性 37

3.5 自由基反应中的动力学氘同位素效应 41

3.6 自由基连锁反应动力学 45

3.7 有机反应中的轨道对称性守恒 47

参考文献 49

4 烷基自由基的构象 51

参考文献 57

5 自由基的产生 58

5.1 光照 58

5.2 氧化还原反应 59

5.3 热均裂 61

5.4 其他生成自由基的反应 63

5.5 引发剂效率 64

参考文献 68

6.1 过氧化物 69

6 热均裂 69

6.2 偶氮化合物 76

6.3 有机金属化合物 79

参考文献 82

7 光化学过程 84

7.1 光化学过程的基本理论 84

7.2 羰基化合物的光化学 89

7.3 光敏反应 95

7.4 光离解——低温引发 98

7.5 巴顿（Barton）反应 100

参考文献 102

8 氧化还原反应 104

8.1 电解 104

8.2 过渡金属离子的氧化还原反应 107

8.3 用溶解金属还原 110

参考文献 112

9 影响自由基反应的因素 113

9.1 稳定性对极性影响的关系 113

9.2 哈米特（Hammett）关系对极性效应的评价 121

9.3 位阻效应（Stericeffects） 129

9.4 溶剂效应（Solventeffects） 132

参考文献 135

10 夺氢反应 137

10.1 烷氧基自由基的夺氢反应 137

10.2 烷基自由基的夺氢反应 140

10.3 苯基自由基的夺氢反应 144

10.4 自氧化反应 146

参考文献 150

11 卤素取代反应 152

11.1 卤素的取代反应 152

11.2 N－溴代丁二酰亚胺 154

11.3 次卤酸酯 157

11.4 溴三氯甲烷 159

11.5 其他卤化剂 159

参考文献 160

12 自由基加成反应 161

12.1 溴化氢的加成 161

12.2 自由基加成反应的历程 162

12.3 加溴化氢以外的其他物质 167

12.4 加成反应的立体化学 174

12.5 自由基加成反应中的定位（取向） 175

12.6 分子内的加成反应 178

12.7 自由基聚合 179

12.8 环加成反应 187

参考文献 188

13 自由基芳香族取代 190

13.1 芳香族化合物的芳基化作为联芳基的合成方法 190

13.2 影响芳香族化合物芳基化过程的因素 195

13.3 芳香族化合物芳基化的历程 198

13.4 芳香族化合物的烷基化 201

13.5 分子内的芳香族取代 203

参考文献 206

14.1 烷氧基自由基的碎裂反应 208

14 自由基碎裂反应 208

14.2 环状自由基中的碎裂反应 211

14.3 酰基和酰氧基自由基的碎裂反应 212

14.4 烷基过氧化氢自由基的碎裂反应 213

参考文献 214

15 自由基的二聚反应 215

15.1 自由基的偶联速率 216

15.2 偶联与歧化之间的竞争 217

15.3 自由基偶联的立体化学 218

15.4 作为合成路线的二聚反应 222

参考文献 224

16 自由基重排反应 225

16.1 桥式自由基 225

16.2 芳基的1,2－迁移 227

16.3 卤素迁移 229

16.4 高－烯丙基自由基重排 233

16.5 1,2－重排到碳负离子中心 235

16.6 自由基链1,3－迁移 236

16.7 其他重排反应 237

参考文献 238

17 碳烯（卡宾） 240

17.1 碳烯的结构 240

17.2 碳烯的产生和反应 241

17.3 碳烯的结构和活性 244

17.4 氮烯和其他活性中间体 254

参考文献 257