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第一章 绪论 1

1—1 配位化学发展简史与现状 1

1—2 配合物的一些基本概念 5

一、配合物的定义 5

二、配合物的组成 6

三、配合物的分类 11

1—3 配合物的命名 12

一、配合物的命名 13

习题 19

二、配合物的化学式 19

第二章 配合物的立体结构 22

2—1 配合物的空间构型 22

一、配位数为二和三的配合物 22

二、配位数为四的配合物 26

三、配位数为五和六的配合物 28

四、配位数为七和七以上的配合物 31

2—2 配合物的异构现象 34

一、构造异构 35

二、立体异构 38

一、旋光测定法 50

2—3 旋光测定与Cotton效应 50

三、Cotton效应及其应用 51

二、旋光色散（ORD）和圆二色散（CD）曲线 51

习题 53

第三章 配合物的化学键理论 56

3—1 价键理论（VBT） 56

一、Pauling价键理论的基本要点 56

二、电中性原理和反馈键 60

三、内轨和外轨配合物 62

一、晶体场中d轨道能级的分裂 64

3—2 晶体场理论（CFT） 64

二、晶体场稳定化能（CFSE） 69

三、△的大小与光谱化学序列 72

四、晶体场理论的应用 75

3—3 分子轨道理论（MOT） 84

一、正八面体配合物的分子轨道理论 85

二、正四面体配合物的分子轨道理论 94

习题 97

4—1 配合物的电子光谱概述 100

第四章 配合物的电子光谱及磁学性质 100

一、配位场光谱 101

二、电荷迁移光谱 101

三、配体内的电子光谱 101

四、异性离子的电子光谱 101

4—2 配位场光谱 102

一、自由离子（或原子）的谱项 102

二、配位场谱项 110

三、d—d光谱带的理论分析 114

四、能级图 119

五、dN组态配离子的电子光谱 126

六、从电子光谱计算△值及Racah参数B 129

4—3 配合物的荷移光谱 133

一、配体对金属的荷移 133

二、金属对配体的荷移 136

4—4 过渡金属配合物的磁性 136

一、磁化率和磁矩 136

二、自旋角动量对磁矩的贡献 144

三、轨道角动量对磁矩的贡献 144

四、旋—轨偶合对磁性的影响 146

五、配合物磁性的应用 149

习题 150

第五章 配合物在溶液中的稳定性 154

5—1 溶液中的配位平衡和配合物的稳定常数 154

一、稳定常数的表示方法 154

二、溶液中各级配合物的分布 158

三、逐级稳定常数间的规律性 161

一、金属离子性质的影响 164

5—2 影响溶液中配合物稳定性的因素 164

二、配体性质对配合物稳定性的影响 172

三、软硬酸碱与配合物的稳定性 180

5—3 配合物的氧化还原稳定性 187

一、配合物的形成对金属氧化还原电势和其价态稳定性的影响 187

二、影响配离子氧化还原稳定性的因素 191

习题 195

第六章 配合物稳定常数的测定 198

6—1 计算配合物稳定常数的基本函数 198

一、生成函数（Bjerrum函数）？ 199

二、Leden函数？ 204

三、Fronaeus函数Ф 207

6—2 配合物稳定常数的测定方法 207

一、pH电位法 208

二、电动势（E.M.F）法 213

三、分光光度法 215

习题 224

第七章 配合物的反应动力学 227

一、活性和惰性配合物 227

二、亲核取代反应的D、A和I机理 229

三、过渡态理论 231

7—2 平面正方形配合物的取代反应 233

一、一般机理 233

二、反位效应 234

三、影响平面正方形配合物取代反应的因素 239

7—3 八面体配合物的取代反应 244

一、一般机理 244

二、取代反应产物顺反异构体的百分率 246

三、中心原子的本性对八面体配合物取代反应的影响 248

四、八面体配合物的取代反应 252

7—4 配合物的氧化还原反应机理 258

一、外层机理 259

二、内层机理 263

三、双电子转移反应 268

四、非互补反应 269

习题 271

8—1 π酸配合物 275

一、金属羰基配合物 275

第八章 几类特殊的配合物 275

二、分子氮配合物 284

8—2 π配合物 290

一、烯、炔配合物 290

二、金属夹心配合物 292

三、π配合物的命名 298

8—3 金属簇状化合物 300

一、金属簇状化合物的特征 300

二、金属簇状化合物的分类 302

三、簇状化合物的命名 309

一、王冠化合物的种类及命名 310

8—4 王冠化合物 310

二、冠醚化合物的配位作用 313

三、冠醚化合物的应用 318

习题 320

第九章 配合物的制备 322

9—1 经典配合物的制备 322

一、以简单加合反应来制备配合物 322

二、以取代反应来制备配合物 323

三、以氧化还原反应来制备配合物 327

四、以固态配合物的热分解反应来制备新配合物 328

五、以金属配体间键不断裂的反应来制备新配合物 329

9—2 异构体的制备与分离 331

一、顺、反异构体的制备与分离 331

二、光学异构体的制备与拆分 333

9—3 非经典配合物的制备 335

一、金属羰基配合物的制备 335

二、金属烯（炔）烃配合物的制备 338

三、金属夹心配合物的制备 339

四、过渡金属—碳σ键化合物的制备 340

一、模板效应和模板反应 341

9—4 大环配合物的模板合成 341

二、模板反应的分类 342

三、大环配合物的模板合成 343

习题 346

第十章 配合物的应用 349

10—1 配合物在元素分离中的应用 349

一、在溶剂萃取分离中的应用 349

二、在沉淀分离中的应用 358

三、在离子交换中应用 359

一、显色剂和金属指示剂的应用 361

10—2 配合物在元素分析中的应用 361

二、掩蔽剂的应用 362

三、三元混配化合物的应用 363

10—3 配合物在电镀工业上的应用 366

一、金属配离子迟缓放电理论 366

二、配位剂和添加剂 369

10—4 配位催化作用 372

一、配位催化中的一些关键反应 372

二、催化反应的实例 375

习题 381