物理有机化学概要、习题及解答PDF电子书下载

目 录 1

第一章 有机反应中的取代基效应 1

§1-1诱导效应 1

一静态诱导效应 1

二动态诱导效应 2

三场效应 3

§1-2共轭效应 3

一共轭效应的相对强度次序 3

二苯环上取代基的电子效应 4

三共振论 5

四超共轭效应 7

一空间障碍 8

§1-3空间效应 8

二空间张力 9

三构象与构象效应 10

习题 15

第二章 分子结构与化学反应活性间的定量关系 26

§2-1蒋明谦－戴萃辰诱导效应指数方程 26

§2-2 Hammett方程 27

§2-3 芳香族亲电取代的Hammett方程 29

§2-4部分分速率因数 29

§2-5 Taft方程 31

§2-6 Swain-Scott方程 32

§2-7 Winstein-Grunwald方程 33

§2-8同系线性规律 33

习题 36

§3-1 Hückel分子轨道理论（HMO） 42

第三章 共轭体系的简单分子轨道理论 42

§3-2 π电子密度，π键级，自由价 43

一 π电子密度（qr） 43

二π键级（Pr？） 43

三 自由价（Fr） 43

§3-3交替烃 44

§3-4微扰分子轨道法（PMO） 44

习题 45

第四章 有机反应历程总论 49

§4-1 研究有机反应历程的意义 49

§4-2有机反应及试剂的分类 49

一有机反应的分类 49

二有机反应试剂的分类 49

三软硬酸碱与试剂的分类 50

二立体化学研究方法 51

§4-3研究历程的方法 51

一研究产物的方法 51

三同位素标记法 52

四动态同位素方法 53

五化学热力学方法 53

六动力学方法 54

习题 55

第五章 饱和碳原子上的亲核取代反应 66

§5-1饱和碳原子上的亲核取代反应分类 66

§5-2饱和碳原子上亲核取代反应历程 66

一双分子历程（SN2） 66

二单分子取代历程 67

三亲核取代的离子对历程 68

§5-3正碳离子 69

一SN2立体化学 70

§5-4取代反应的立体化学 70

二SNl立体化学 71

§5-5饱和碳原子上亲核取代的邻基参与效应 71

一邻基参与及其类型 71

二邻基参与的例证 72

习题 74

第六章 消除反应 87

§6-1消除反应的分类 87

§6-2消除反应的历程 87

一单分子消除反应历程（E1） 87

二ElcB反应 87

三双分子消除反应（E2） 88

四过渡态的图示 88

二溶剂的极性 89

一试剂的浓度与碱性 89

§6-3影响消除和取代反应比的因素 89

§6-4消除反应的方向 90

一Hofmann规则 90

二Saytzeff规则 90

§6-5消除反应的立体化学 91

§6-6热消除反应 92

一羧酸酯的顺式热消除 92

二叔胺氧化物的热消除 93

§6-7断裂反应（Fragmentation） 94

§6-8 α－消除反应 95

一卡宾的生成 95

二卡宾的结构 96

三卡宾的反应 96

§7-1 碳－碳重键亲电加成反应历程 109

第七章 碳－碳重键加成反应 109

习题 109

§7-2碳－碳重键加成的定位规律 111

§7-3加成反应的立体化学 112

§7-4孤立双键亲电加成反应反式加成优势的FMO解释 114

§7-5结构变化与加成反应活性 116

§7-6碳－碳重键上的亲核加成反应 116

一含氟烯的亲核加成 116

二炔属化合物的亲核加成 117

习题 118

第八章 芳香性和芳香族化合物的取代反应 126

§8-1 芳香性和反芳香性 126

一芳香性 126

二4n+2规则 127

三反芳香性和非芳香性分子 128

§8-2芳烃亲电取代反应的历程 129

四定义芳香性的几条标准 129

一σ－络合物的证据 130

二π－络合物 132

§8-3芳环亲电取代反应的定位效应 133

一第一类定位基 133

二第二类定位基 134

§8-4芳环亲核取代反应 135

一加成－消除历程 135

二消除－加成历程 136

习题 137

第九章 碳氧双键的加成反应 150

§9-1醛酮中羰基的亲核加成 150

一加成反应的一般历程 150

二羰基化合物结构与反应活性 150

三 羰基化合物加成的立体化学（Cram）规律 152

§9-2 羧酸衍生物中羰基的亲核加成 153

一羧酸衍生物中羰基的亲核加成历程 153

二酯化水解历程 154

§9-3α,β不饱和羰基化合物的亲核加成 155

习题 158

第十章 重排反应 170

§10-1重排反应及其分类 170

§10-2亲核重排反应 170

一形成正碳离子的重排 170

二形成卡宾中间体的Wolff重排 171

三形成乃春中间体的重排 172

§10-3亲电子重排反应 172

一Stevens重排 172

四Favorsky重排 173

三Arbuzov重排 173

二Wittig重排 173

§10-4芳香族化合物的重排 174

一Sommelet重排 174

二Fries重排 175

三重氮氨基化合物重排 175

四N－硝基芳胺重排 175

五联苯胺重排 176

习题 177

第十一章 自由基化学 187

§11-1 自由基概念的形成 187

§11-2 自由基的制备方法 188

一中性自由基的制备 188

二离子自由基及其制备 189

二物理仪器检定法 191

§11-3 自由基的检定方法 191

一化学检定法 191

§11-4 自由基的相对稳定性 193

§11-5 自由基形成后的反应 194

一偶联反应 194

二取代反应 195

三自由基加成和消除 196

四自由基重排反应 198

五芳香自由基的取代 199

§11-6笼效应 201

习题 202

第十二章 协同反应 214

§12-1 概述 214

一协同反应的特征及Woodward-Hoff-mann规则的提出 214

一前线轨道理论（FM0） 215

§12-2分子轨道对称守恒原理的分 215

析方法 215

二能级相关理论 218

§12-3环加成反应 222

一概述 222

二［2+2］环加成 223

三［4+2］环加成 224

四［4n+2］体系中双烯贡献HOMO的解释 224

五环加成立体化学 225

§12-4 σ迁移反应 225

一什么是σ迁移反应 225

二σ迁移奇交替烃分子轨道系数图 226

三σ迁移选择定则 227

§12-5芳香型过渡状态理论 228

四［3,3］迁移 228

习题 230

第十三章 有机光化学 246

§13-1有机光化学的基本概念 246

一激发态 246

二电子激发的选择规则 247

三电子激发的类型及激发态的命名 247

四激发态的失活 248

五能量转移 249

§13-2烯烃的光化学 250

§13-3芳香族化合物的光化学 251

一苯的激发态和加成反应 251

二光重排 252

三芳环光取代反应 253

二Norrish类型Ⅰ降解反应 254

§13-4酮的光化学反应 254

一激发态——一个简单模型 254

三Norrish类型Ⅱ降解反应 255

四酮或醛与烯烃的反应 255

§13-5烯酮的光化学 256

习题 256

参考答案 267

第一章 267

第二章 279

第三章 288

第四章 303

第五章 318

第六章 340

第七章 353

第八章 367

第九章 390

第十章 419

第十一章 441

第十二章 470

第十三章 495

附录 517

附表 517

1 各别共价键的偶极矩 517

2 共价键的平均键长（nm） 517

3 若干硅、硼化合物中共价键的键长（nm） 517

4 键角数值 518

5键能的数值／（kJ·mol-1） 518

6 硅与其它元素键合的键能／（kJ·mol-1） 518

9 吸收光谱波长与物质呈现的颜色 519

8平均键能／（kJ·mol-1） 519

7 各别共价键的折射度 519

10元素的电负性 520

11原子共价半径／nm 520

12H—x键上极性强度指数 520

13一些常见原子或基团的诱导效应指数 521

14 Hammett取代基常数 522

15 Hammett反应常数 522

16取代常数（σ+） 523

17一些溶剂的Y值 523

18一些常用溶剂的介电常数和偶极矩／D 523

19一些有机物的生成 524

热△H？/（kJ· mol-1） 524

20 A—B键离解能DE/（kJ·mol-1） 526

主要参考书 527