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有机金属络合物化学
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数理化

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  • 作 者:日本化学会编;张正之译
  • 出 版 社:北京:化学工业出版社
  • 出版年份:1990
  • ISBN:7502504079
  • 页数:374 页
图书介绍:本书着重介绍了有机金属络合物化学的基本理论、概念以及基础理论研究的最新成果。
《有机金属络合物化学》目录

一、有机金属络合物化学最新的进展 1

1 有机金属化学方面 1

2 催化化学方面 7

3 有机合成化学方面 9

4 其他方面 11

文献(有机金属络合物化学——基础) 15

二、金属有机物络合的稳定性和反应性能 15

1 引言 15

2 过渡金属—烯烃π-络合物的稳定性和反应性能烯烃以外的π-络合物的稳定性 27

3 过渡金属—碳σ-键的稳定性和反应性能 27

3.1 过渡金属—烷基键的共价键性质 28

3.2 M—R键的断裂反应 30

3.3 热分解反应速率控制步骤和影响M—R键稳定性的因素 35

3.4 M—R键的稳定性和反应性能的关系——以与CO的反应为例 42

文献 44

三、简单络合物分子的分子轨道和立体结构 48

1 引言 48

2 MR2络合物 49

3 ML2络合物 51

4 MR3络合物 55

5 ML?络合物 57

6 MR4络合物 62

7 ML4络合物 65

文献 67

四、电子结构和立体效应——以五配位络合物和茂金属化物为主讨论 72

1 引言 72

2 五配位络合物 72

2.1 五配位络合物的立体化学 72

2.2 五配位主族金属化合物 73

2.3 五配位有机过渡金属络合物 75

3 茂金属化合物 83

3.1 环戊二烯基络合物 83

3.2 五甲基环戊二烯基络合物 88

3.3 η6-芳烃络合物 89

文献 91

五、氧化加成和插入反应 93

1 引言 93

2 氧化加成反应 94

2.1 氧化加成反应按反应形式分类 94

2.2 氧化加成反应按机理分类 96

2.3 还原消除反应的分类 107

3 插入反应 109

3.1 烯烃的插入 109

3.2 一氧化碳的插入 117

文献 122

六、有关结构和反应性能的理论 125

1 引言 125

2 各种分子轨道(MO)计算方法特征 125

3 关于有机金属络合物结构的理论 128

3.1 具有η2配体的络合物 129

3.2 η2与η1配位 134

3.3 羰基络合物的结构 139

3.4 多核络合物的结构 143

4 有机金属络合物的反应性能 146

5 有机金属络合物中键的性质和核自旋偶合常数 148

5.1 配体的反位效应和核自旋偶合常数 148

5.2 核自旋偶合常数的理论 152

6 对有机金属络合物反应性能的理解——以羰基插入反应为例 158

6.1 在烷基迁移反应中d轨道的参与 158

6.2 烷基—酰基分子内迁移平衡 160

6.3 迁移反应速度与烷基的依赖关系 163

6.4 配体对迁移反应速度的影响 167

6.5 五配位中间体的性质 169

文献 171

七、金属络合物的动态行为——分子内金属重排 177

1 引言 177

2 分子内重排速率常数和活化参数 178

2.1 速率常数 178

2.2 活化参数 180

3 环戊二烯基和茚基过渡元素络合物 181

4 环戊二烯基和茚基主族元素络合物 185

5 其他环状多烯基金属络合物 191

6 环状多烯单核络合物 194

7 环状多烯双核络合物 201

8 丙二烯和硫化二亚胺金属络合物 202

9 在固态中的分子运动 205

文献(有机金属络合物化学——最新课题) 210

八、金属杂环化合物和碳烯络合物 210

1 引言 210

2 金属杂环化合物的合成 211

2.1 炔烃的环化加成反应 211

2.2 烯烃的环化加成反应 215

2.3 小环化合物的环扩张反应 219

2.4 σ-烷基金属络合物的环金属化反应 221

2.5 双格氏试剂或双锂试剂与金属盐的反应 222

2.6 其他反应 222

3 碳烯络合物的合成 224

3.1 对金属羰基化合物或金属异腈化合物的亲核反应 224

3.2 烯烃的断裂反应 225

3.3 烷基金属络合物的α-氢消除反应 226

3.4 其他反应 228

4 金属杂环化合物的反应 229

4.1 β-氢转移反应 229

4.2 还原消除反应 231

4.3 C—C键的断裂 235

4.4 向金属—碳键的插入反应 240

4.5 β-氢转移以外的开环反应 246

5 碳烯络合物的反应 247

6 催化反应 250

6.1 烯烃的复分解 250

6.2 烯烃的齐聚 253

6.3 炔烃的齐聚 256

6.4 烯烃和炔烃共三聚 257

6.5 高张力环状化合物的开环反应 258

6.6 其他反应 259

文献 260

九、转移金属化反应 266

1 引言 266

2 格氏试剂的反应 267

3 有机锂化合物的反应 279

4 硼化合物的反应 284

5 铝化合物的反应 285

6 锌化合物的反应 290

7 汞化合物的反应 290

8 锡化合物的反应 295

9 硅化合物的反应 296

10 镉、铅、铊、碲化合物的反应 298

文献 299

十、催化不对称合成 305

1 引言 305

2 不对称氢化反应 306

2.1 不对称膦配体和C=C键的氢化 306

2.2 不对称氢化反应的机理 314

2.3 C=O,C=N键的氢化 320

3 不对称硅氢化反应 322

3.1 C=C键的硅氢化 322

3.2 C=O,C=N键的硅氢化 324

4 不对称碳—碳键的生成反应 325

4.1 羰基化反应 325

4.2 HCN的加成反应 326

4.3 烯烃的齐聚和调聚反应 327

4.4 烯丙基化 328

4.5 格氏试剂的交叉偶联 328

4.6 环丙烷化 331

5 不对称氧化反应 333

6 不对称异构化反应 334

文献 336

十一、氮的固定和二氧化碳的固定 340

1 引言 340

2 氮的固定 340

2.1 分子氮络合物的合成和性质 341

2.2 配位分子氮的反应 345

2.3 固氮酶模型 355

3.1 二氧化碳的配位和插入 360

3.2 有关二氧化碳的催化反应 364

文献 369

略语表 373

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