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第1章　绪论 1

1.1 引言 1

1.2　有机合成的目的和设计 3

1.2.1　有机合成的目的 3

1.2.2　有机合成路线设计 3

1.3　有机合成的发展与作用 4

1.3.1　有机合成发展的条件 4

1.3.2　有机合成化学的作用 5

习题 5

第2章　氧化反应 6

2.1 概述 6

2.2　高锰酸盐氧化剂 8

2.2.1　概述 8

2.2.2　应用 9

2.2.3　活性MnO2氧化剂 11

2.3　铬化物氧化剂 11

2.3.1　概述 11

2.3.2　应用 12

2.4　其他无机氧化剂 13

2.4.1 空气 13

2.4.2　臭氧 14

2.4.3　高碘酸 14

2.4.4　二氧化硒 15

2.4.5　钌氧化剂 15

2.5　过氧化物氧化剂 16

2.5.1　过氧化氢 16

2.5.2　有机过氧酸及其酯类 16

2.6　有机物及盐类氧化剂 18

2.6.1　异丙醇铝 18

2.6.2 四醋酸铅 18

2.6.3　二甲亚砜 19

习题 20

第3章　还原反应 22

3.1　催化氢化 22

3.1.1　烯烃和炔烃的氢化 23

3.1.2　芳香化合物的氢化 23

3.1.3　醛和酮的氢化 24

3.1.4　腈、肟和硝基化合物的氢化还原 24

3.2　金属与供质子剂还原 25

3.2.1　概述 25

3.2.2　碱金属 25

3.2.3　镁和镁汞齐 27

3.2.4　锌与锌汞齐 27

3.2.5　铁和低铁盐 28

3.3　氢化锂铝和硼氢化钠 29

3.3.1　氢化锂铝和硼氢化钠还原剂的特征以及还原范围 29

3.3.2　还原机理 30

3.3.3　LiAlH4的还原 30

3.3.4 NaBH4的还原 31

3.4　Wolff-Kishner-黄鸣龙还原法 31

3.5　烷氧基铝还原剂（异丙醇铝） 31

3.5.1　还原剂的特征 31

3.5.2　还原机理 32

3.5.3 实例 32

习题 32

第4章　烷基化反应和酰基化反应 34

4.1　常用的烷基化试剂——卤代烷 34

4.1.1 卤代烷用作C-烷基化试剂 34

4.1.2　卤代烷烃作为N-烷基化剂 36

4.1.3　卤代烷作为O-烷基化试剂 38

4.2　常用的烷基化试剂——硫酸酯和磺酸酯 39

4.2.1　硫酸酯和磺酸酯用作N-烷基化试剂 39

4.2.2　硫酸酯和磺酸酯用作O-烷基化试剂 39

4.3　其他烷基化试剂 40

4.3.1　烯、炔 40

4.3.2　醇、醛和酮 42

4.3.3　环氧乙烷 43

4.4　N-酰化 45

4.4.1　用羧酸的N-酰化 46

4.4.2　用酸酐的N-酰化 46

4.4.3　用酰氯的N-酰化 46

4.4.4　用二乙烯酮的N-酰化 46

4.5　O-酰化 47

4.6　C-酰化 48

4.6.1　Friedel-Crafts酰化反应 49

4.6.2　芳环上的甲酰化反应 50

习题 51

第5章 缩合反应 52

5.1　酯化反应 52

5.1.1　用羧酸的酯化 52

5.1.2　用酰氯、酸酐、腈或酰胺进行酯化 53

5.1.3 用酯交换法进行酯化 54

5.2　羟醛缩合反应 55

5.2.1 自身羟醛缩合反应 55

5.2.2　交叉羟醛缩合反应 56

5.3　Knoevengel反应 56

5.4　Claisen缩合 58

5.4.1　酯酯缩合 58

5.4.2　酯酮缩合 58

5.5　Mannich反应 59

5.6　Perkin,Stobbe和Darzens反应 61

5.6.1　Perkin反应 61

5.6.2　Stobbe反应 62

5.6.3　Darzens反应 63

5.7　Dieckmann反应 64

5.8　Prins反应 65

5.9　安息香缩合反应 66

5.10　Pechmann反应 67

习题 68

第6章　消除反应 70

6.1　反应机理和定位法则 70

6.1.1 反应机理 70

6.1.2　定位法则 73

6.2　影响消除反应的因素 74

6.2.1　α-、β-位取代基和离去基团的性质对消除反应活性的影响 74

6.2.2　试剂因素 75

6.2.3　温度 76

6.3　各种不同离去基团的消除反应 76

6.3.1　脱水消除 76

6.3.2　脱卤化氢消除 76

6.3.3　消除1,2-二卤的反应 77

6.3.4　酯基消除反应 78

6.3.5　季铵碱的消除 79

6.3.6　β-卤醇消除次卤酸 80

6.3.7　氧化胺的热解（Cope消除反应） 80

6.3.8　环氧乙烷的脱氧 81

6.3.9　邻位二羧酸的氧化脱羧 81

习题 82

第7章　分子重排反应 84

7.1　亲核重排 84

7.1.1　亲核碳（碳正离子、碳烯）重排 84

7.1.2　亲核氮（氮正离子、氮烯）重排 87

7.2　亲电重排 89

7.2.1 法沃斯基重排（Favourskii重排） 89

7.2.2　斯蒂文斯重排（Stevens重排） 90

7.2.3　维蒂希重排（Wittig重排） 90

7.2.4　弗瑞斯重排反应（Fries重排） 91

7.2.5　Sommelet重排 91

7.3　σ键迁移重排 91

7.3.1　［3,3］迁移重排 92

7.3.2　［2,3］迁移重排 96

习题 96

第8章　环合反应 98

8.1　概论 98

8.2　六元环的合成 98

8.2.1　六元脂环化合物的合成 98

8.2.2　六元杂环化合物——吡啶的合成 102

8.3　五元环的合成 103

8.3.1　五元脂环化合物的合成 103

8.3.2　含一个杂原子的五元杂环——呋喃、噻吩、吡咯的合成 104

8.4　四元环的合成 106

8.5　三元环的合成 106

习题 108

第9章　光学异构体的拆分和不对称合成 110

9.1　光学异构体的拆分 110

9.1.1　直接结晶拆分法 110

9.1.2　化学拆分法 111

9.1.3　动力学拆分法 113

9.1.4　色谱拆分法 113

9.1.5　膜分离技术 115

9.2　不对称合成 115

9.2.1 不对称合成在测定对映体绝对构型中的应用及对映体纯度的测定 116

9.2.2　不对称合成的分类及实例 120

习题 128

第10章　保护基在有机合成中的应用 130

10.1　胺的保护 130

10.1.1　N-酰基型氨基保护基 130

10.1.2　N-烷基类氨基保护基 132

10.2　醇的保护 133

10.2.1　酯类保护基 133

10.2.2　醚类保护基 133

10.2.3　缩醛和缩酮衍生物保护基 134

10.3　1,2-二醇或1,3二醇的保护 135

10.3.1　环缩醛、环缩酮保护基 135

10.3.2　环酯类保护基 135

10.3.3　硅氧衍生物保护基 136

10.4 酚与邻苯二酚的保护 136

10.4.1　酚的烷基化和脱烷基化 136

10.4.2　酚的酰基化和脱酰基化 139

10.5　羧基的保护 139

10.5.1　酯类保护基 139

10.5.2　原酸酯类保护基 141

10.5.3　唑啉类保护基 141

10.6　羰基的保护 141

10.6.1　O,O-缩醛（酮） 142

10.6.2 S,S-缩醛（酮） 143

10.6.3　O,S-缩醛（酮） 143

10.6.4　烯醇醚和烯胺 144

习题 145

第11章　有机合成试剂 147

11.1　有机镁试剂 147

11.1.1　格氏试剂的制备 147

11.1.2　格氏试剂的反应 147

11.2　有机锂试剂 149

11.2.1　有机锂试剂的制备 149

11.2.2　有机锂试剂的反应 150

11.3　有机铜试剂 151

11.3.1　有机铜试剂的制备 151

11.3.2　有机铜试剂的反应 152

11.4　磷叶立德 154

11.4.1 磷叶立德的制备及分类 154

11.4.2　磷叶立德的反应 154

11.5　有机硼试剂 157

11.5.1　烃基硼烷的制备 157

11.5.2　烃基硼烷的反应 158

11.6　有机硅试剂 160

11.6.1　烯醇硅醚 161

11.6.2 Peterson反应 162

习题 163

第12章　逆合成分析与有机合成设计 165

12.1　逆合成分析法 165

12.2　合成路线设计 165

12.3 单官能团化合物的合成路线设计 166

12.3.1　简单醇的合成 166

12.3.2　醇衍生物的合成 168

12.3.3　烯烃的合成 170

12.3.4　芳香酮的合成 171

12.3.5　简单醛酮和羧酸的合成 172

12.4　双官能团化合物的合成路线设计 173

12.4.1　β-羟基醛酮和α,β-不饱和醛酮的合成 173

12.4.2　1,3-二羰基化合物的合成 173

12.4.3　1,5-二羰基化合物的合成 174

习题 175

第13章　近代有机合成方法 177

13.1　有机电化学合成 177

13.1.1　有机电化学合成技术 177

13.1.2　有机电化学合成方法 177

13.1.3　有机电化学在合成反应中的应用 179

13.2　微波辅助有机合成 181

13.2.1　微波辐射在有机合成中的应用 182

13.2.2　微波有机合成技术面临的困难与挑战 185

13.3　相转移催化反应 185

13.3.1　相转移催化机理 186

13.3.2　相转移催化剂 186

13.3.3　相转移催化剂在有机合成中的应用 187

13.4　其他合成方法 189

13.4.1 固相合成 189

13.4.2　无溶剂反应 191

13.4.3　离子液体 192

13.4.4　超临界有机合成 194

习题 195

缩写词 197

参考文献 198