高分子化学 第3版PDF电子书下载

1.绪论 1

1.1 高分子的基本概念 1

1.2 聚合物的分类和命名 2

1.2.1 聚合物的分类 2

1.2.2 聚合物的命名 5

1.3 聚合反应 6

1.3.1 按单体和聚合物组成结构变化分类 6

1.3.2 按聚合机理分类 7

1.4 分子量及其分布 8

1.4.1 平均分子量 8

1.4.2 分子量分布 9

1.5 大分子微结构 9

1.6 线形、支链形和交联形大分子 10

1.7 聚集态结构 11

1.7.1 聚集态结构 11

1.7.2 玻璃化温度和熔点 12

1.7.3 高分子液晶态的结构 13

1.8 高分子材料和力学性能 13

1.9 高分子化学发展简史 14

习题 16

2.自由基聚合 17

2.1 引言 17

2.2 连锁聚合的单体 17

2.3 自由基聚合机理 20

2.3.1 自由基聚合的基元反应 20

2.3.2 自由基聚合反应的特征 23

2.4 链引发反应 23

2.4.1 引发剂和引发作用 24

2.4.2 热引发聚合 30

2.4.3 光引发聚合 31

2.4.4 辐射聚合 33

2.5 聚合速率 34

2.5.1 概述 34

2.5.2 聚合动力学研究方法 35

2.5.3 自由基聚合微观动力学 36

2.5.4 热引发和光引发聚合动力学 39

2.5.5 自由基聚合基元反应速率常数 39

2.5.6 温度对聚合速率的影响 40

2.5.7 自动加速现象 40

2.5.8 聚合过程中速率变化的类型 42

2.6 分子量和链转移反应 42

2.6.1 无链转移时的分子量 42

2.6.2 链转移反应 44

2.7 阻聚和缓聚 50

2.7.1 阻聚剂和阻聚机理 51

2.7.2 烯丙基单体的自阻聚作用 52

2.7.3 阻聚效率和阻聚常数 53

2.7.4 阻聚剂在引发速率测定中的应用 53

2.8 反应速率常数的测定 54

2.8.1 非稳态阶段测定自由基寿命 55

2.8.2 假稳态阶段测定自由基寿命 57

2.8.3 增长和终止速率常数测定方法的发展 59

2.9 分子量分布 60

2.9.1 歧化终止时聚合度分布 60

2.9.2 偶合终止时聚合度分布 62

2.10 聚合热力学 64

2.10.1 热力学一般概念 64

2.10.2 聚合热(焓) 64

2.10.3 聚合上限温度 66

2.11 可控/“活性”自由基聚合 68

习题 70

3.自由基共聚合 73

3.1 引言 73

3.1.1 共聚物的类型和命名 73

3.1.2 研究共聚合反应的意义 74

3.2 二元共聚物的组成 74

3.2.1 共聚物组成方程 74

3.2.2 共聚行为类型——共聚物组成曲线 76

3.2.3 共聚物组成与转化率的关系 79

3.2.4 共聚物微结构和链段分布 81

3.2.5 共聚物组成方程的偏离 83

3.3 多元共聚 85

3.4 竞聚率的测定和影响因素 87

3.4.1 竞聚率的测定 87

3.4.2 影响竞聚率的因素 89

3.5 单体和自由基的活性 90

3.5.1 单体的相对活性 91

3.5.2 自由基活性 92

3.5.3 取代基对单体活性和自由基活性的影响 92

3.6 Q-e概念 95

3.7 共聚合速率 96

3.7.1 化学控制终止 96

3.7.2 扩散控制终止 98

习题 98

4.聚合方法 100

4.1 引言 100

4.2 本体聚合 101

4.2.1 甲基丙烯酸甲酯的间歇本体聚合 102

4.2.2 苯乙烯连续本体聚合 102

4.2.3 氯乙烯间歇本体沉淀聚合 103

4.2.4 乙烯高压连续气相本体聚合 103

4.3 溶液聚合 104

4.3.1 自由基溶液聚合 104

4.3.2 离子型溶液聚合 106

4.4 悬浮聚合 106

4.4.1 一般介绍 106

4.4.2 液-液分散和成粒过程 107

4.4.3 分散剂和分散作用 107

4.4.4 氯乙烯悬浮聚合 108

4.4.5 苯乙烯悬浮聚合 109

4.4.6 微悬浮聚合 109

4.5 乳液聚合 110

4.5.1 一般介绍 110

4.5.2 乳液聚合的主要组分 111

4.5.3 乳化剂和乳化作用 111

4.5.4 乳液聚合机理 113

4.5.5 乳液聚合动力学 116

4.5.6 乳液聚合技术进展 118

习题 122

5.离子聚合 124

5.1 引言 124

5.2 阳离子聚合 124

5.2.1 阳离子聚合的烯类单体 125

5.2.2 阳离子聚合引发体系和引发作用 126

5.2.3 阳离子聚合机理 127

5.2.4 阳离子聚合动力学 129

5.2.5 影响阳离子聚合的因素 130

5.2.6 聚异丁烯和丁基橡胶 131

5.3 阴离子聚合 132

5.3.1 阴离子聚合的烯类单体 132

5.3.2 阴离子聚合的引发剂和引发反应 132

5.3.3 阴离子聚合引发剂和单体的匹配 134

5.3.4 活性阴离子聚合 135

5.3.5 丁基锂的缔合现象和定向聚合作用 139

5.4 离子聚合与自由基聚合的比较 141

5.5 离子共聚 142

5.5.1 取代基对单体活性的影响 143

5.5.2 溶剂和反离子的影响 143

5.5.3 温度的影响 143

5.6 开环聚合 144

5.6.1 环烷烃开环聚合热力学 144

5.6.2 杂环开环聚合机理和动力学特征 146

5.6.3 环氧烷烃的阴离子开环聚合 146

5.6.4 其他环醚的阳离子开环聚合 149

5.6.5 三氧六环(三聚甲醛)的阳离子开环聚合 150

5.6.6 己内酰胺的阴离子开环聚合 151

5.6.7 环硅氧烷的开环聚合 152

5.6.8 羰基化合物的聚合 153

习题 154

6.配位聚合 156

6.1 引言 156

6.2 聚合物的立体异构现象 156

6.2.1 立体(构型)异构及其图式 157

6.2.2 立构规整聚合物的性能 159

6.2.3 立构规整度的测定 159

6.3 配位聚合的基本概念 160

6.4 Ziegler-Natta引发剂 162

6.4.1 Ziegler-Natta引发剂的组成和溶解性能 162

6.4.2 Ziegler-Natta引发剂的性质和反应 163

6.5 丙烯的配位聚合 163

6.5.1 Ziegler-Natta引发剂的组分对聚丙烯等规度和聚合速度的影响 163

6.5.2 Ziegler-Natta引发体系的发展 166

6.5.3 丙烯配位聚合动力学 167

6.5.4 α-烯烃配位聚合的机理 169

6.6 乙烯配位(共)聚合 172

6.6.1 聚乙烯的生产技术 172

6.6.2 乙烯共聚物 173

6.7 极性单体的配位聚合 174

6.8 茂金属引发剂 175

6.9 共轭二烯烃的配位聚合 176

6.9.1 二烯烃配位聚合的引发剂 177

6.9.2 二烯烃定向聚合的机理 178

习题 179

7.逐步聚合 181

7.1 引言 181

7.2 缩聚反应 182

7.3 线形缩聚反应的机理 184

7.3.1 线形缩聚和成环倾向 184

7.3.2 线形缩聚机理 184

7.3.3 缩聚中的副反应 185

7.3.4 逐步聚合与连锁聚合的比较 186

7.4 线形缩聚动力学 186

7.4.1 官能团等活性概念 186

7.4.2 线形缩聚动力学 187

7.5 线形缩聚物的聚合度 190

7.5.1 反应程度和平衡常数对聚合度的影响 190

7.5.2 基团数比对聚合度的影响 191

7.6 分子量分布 193

7.7 逐步聚合的实施方法 193

7.7.1 逐步聚合热力学和动力学的特征 193

7.7.2 逐步聚合实施方法 194

7.8 重要线形缩聚物 195

7.8.1 涤纶树脂(PET) 195

7.8.2 聚碳酸酯(PC) 196

7.8.3 聚酰胺(PA) 197

7.8.4 全芳聚酰胺 198

7.8.5 聚酰亚胺 199

7.8.6 聚砜和聚苯醚砜 200

7.8.7 聚苯醚(PPO)和聚苯硫醚(PPS) 200

7.9 体形缩聚 201

7.9.1 无规预聚物 201

7.9.2 结构预聚物 204

7.10 凝胶化作用和凝胶点 207

7.10.1 凝胶点的预测 208

7.10.2 凝胶点的测定方法 212

习题 213

8.聚合物的化学反应 215

8.1 聚合物基团反应 215

8.1.1 聚合物基团反应的特征 215

8.1.2 纤维素的化学改性 216

8.1.3 聚醋酸乙烯酯的醇解 218

8.1.4 聚乙烯和聚氯乙烯的氯化 218

8.1.5 二烯类橡胶的氢化、氯化和氢氯化 219

8.1.6 苯环上的取代反应 219

8.1.7 环化反应 220

8.2 功能高分子 220

8.2.1 高分子试剂和高分子药物 221

8.2.2 高分子催化剂和固定化酶 222

8.2.3高分子基质 223

8.3 接枝和嵌段 224

8.3.1 接枝 224

8.3.2 嵌段 226

8.3.3 扩链 227

8.4 交联 228

8.4.1 二烯类橡胶的硫化 228

8.4.2 聚烯烃的过氧化物交联 229

8.4.3 辐射交联 229

8.4.4 其他 230

8.5 降解和老化 230

8.5.1 热降解 230

8.5.2 力化学降解 233

8.5.3 水解、化学降解和生化降解 233

8.5.4 氧化降解 234

8.5.5 光解和光氧化降解 236

8.5.6 老化和耐候性 237

8.5.7 易燃性和阻燃剂 238

习题 239

主要参考文献 240