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目录 1

第一章 各种酸碱理论历史进程及内容 1

§1-1酸碱的水－离子论 2

§1-2酸碱的溶剂论 2

§1-3酸碱的质子论 4

3-1水合氢离子H3O+的存在 5

3-2“中和作用”问题 6

3-3酸碱反应和共轭酸碱的强弱 7

3-4质子论的应用范围 10

§1-4酸碱的电子论 11

4-1定义 11

4-2与其它酸碱理论的关系 12

4-3酸碱范围 13

4-4酸碱反应 14

4-5其它无机反应 17

4-6其它有机反应 19

§1-5其它酸碱理论 22

5-1усанович的正负性理论 22

5-2其它酸碱理论 23

参考文献 24

Ⅰ．Brφnsted-Lowry酸碱理论 26

第二章 Brφnsted酸碱的强度 26

§2-1酸碱强度的标志：pKa和pKb 26

1-1pKa 26

1-2pKb 27

1-3统一的pKa标度 27

§2-2影响酸碱强度的几种因素 32

2-1溶剂对酸碱强度的影响 32

2-1-1溶剂的校平效应 33

2-1-2溶剂的类别和名称 35

2-1-3弱Brφnsted碱的强度 37

2-1-3-1酸度函数Ho 37

2-1-3-2其它酸度函数 43

2-1-3-3在非水溶液中的测定 46

2-1-3-4质子化热 46

2-1-4弱Brφnsted酸的强度 47

2-1-4-1酸度函数H- 47

2-1-4-2动力学酸度 50

2-1-4-3MSAD标度 51

2-1-4-4气相酸度 55

2-1-5溶剂的介电常数和溶剂化 56

2-1-6溶剂的亲核度（Nucleophilicity） 57

2-2结构对酸碱强度的影响 58

2-2-1诱导效应 59

2-2-2场效应 59

2-2-3共振效应 60

2-2-4周期表中元素位置的关系 62

2-2-5统计效应 63

2-2-6氢键键合 64

2-2-7立体效应 64

2-2-8杂化作用 65

2-3温度对酸碱强度的影响 66

附录：结构因素的影响和线性自由能关系Hammett方程式 67

参考文献 72

第三章 各类有机酸碱 75

§3-1反应热力学 75

2-1简单的脂肪酸 78

§3-2各类有机酸 78

2-2取代的脂肪酸 80

2-3酚 82

2-4芳香族羧酸 83

2-5二元羧酸 85

2-6碳酸 86

2-7共轭酸NH？4 88

§3-3各类有机碱 88

3-1脂肪碱 88

3-2芳香碱 91

3-3杂环碱 95

3-4其它碱类 97

膦碱 97

氧碱和硫碱 97

第四章 酸碱催化 99

§4-1反应动力学 99

1-1反应速率和活化自由能 100

1-2制约速率的阶段 102

1-3动力学控制和热力学控制 104

1-4Hammond假设 105

1-6催化剂的作用 106

1-5微观可逆性 106

§4-2酸碱催化 107

2-1专一性和一般性酸催化 107

2-2专一性和一般性碱催化 109

2-3Brφnsted催化定律 110

§4-3酸碱催化的动力学 111

3-1稳态近似法 111

3-2酸碱催化的动力学公式 112

4-1分子内催化 114

§4-4分子内催化和酶催化 114

4-2酶催化 117

§4-5其它 121

5-1亲电催化和亲核催化 121

5-2非离子性反应历程的催化 122

5-3物理催化 123

5-4异相催化 124

参考文献 124

§5-1基本化学反应的分类；它们的相互关系 127

第五章 Lewis酸碱反应与氧化还原 127

Ⅱ．Lewis酸碱理论 127

§5-2酸碱反应和氧化－还原的互补性 128

附录1 基本有机反应的分类 131

附录2 氧化还原反应历程简述 132

参考文献 136

第六章 Lewis酸碱的理论基础 138

§6-1两点说明 138

2-1前沿分子轨道——LUMO和HOMO 140

2-2轨道混合的三个条件 140

§6-2分子轨道和共价键合 140

§6-3酸碱键的性质 143

3-1碱：负离子极化 144

3-2酸：正离子极化 145

3-3d－轨道和反馈π键 145

§6-4Mulliken和Klopman的理论 146

4-1Mulliken的理论 147

4-2Klopman的理论 148

4-3小结 150

参考文献 151

§7-1Lewis酸碱的强度 152

第七章 Lewis酸碱的强度和反应活性 152

§7-2Lewis酸碱的反应活性 153

2-1Gutmann的给体数（DN）和受体数（AN） 153

2-2Drago的E-C方程式 158

2-3Pearson的硬软酸碱（HSAB）原理 160

2-3-1线性自由能关系 160

2-3-2酸碱络合物在水溶液中的稳定性 160

2-3-3硬软酸碱原理 161

2-3-4共生现象 167

参考文献 168

§7-3小结 168

第八章 硬软酸碱的理论依据和硬软标度 170

§8-1硬软酸碱的理论依据 170

1-1热力学方面的解释 170

1-2量子力学方面的解释 171

§8-2硬软标度 173

2-1Ahrland的σA,σB值 174

2-2Klopman的E≠n,E≠m值 176

2-3Yingst的α/β值 179

2-4Misono的Y值 179

2-5刘祁涛的键参数标度f值和φ值 183

2-6戴安邦的势标度SHA值和SHB值 187

参考文献 191

第九章 硬软酸碱原理在有机化学中的应用 192

§9-1有机化合物作为酸碱络合物 192

§9-2有机化合物的稳定性 193

§9-3有机化合物的化学活性 196

§9-4共生效应对于速度的影响 199

§9-5某些近期工作 200

5-1化合物和络合物的稳定性 200

5-2烷基化对酰基化 201

5-3C－对O－烷基化 202

5-4有机硫化合物的反应 202

5-5有机磷化合物的反应 203

5-6消除和取代 203

5-7双键上的加成 204

5-8羰基上的加成 205

5-9氧化 206

5-10其它 206

§9-6结语和展望 210

参考文献 210