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第一章 绪论 1

1．高分子材料的发展和四个现代化 1

1.1 高分子科学是一门应用科学 1

1.2 高分子科学又是一门基础科学 6

2．高分子科学的基本概念 7

3．聚合物的命名和分类 9

3.1 聚合物的命名 14

3.2 聚合物的分类 16

4．聚合物的平均分子量和分子量分布 18

4.1 平均分子量的意义 18

4.2 多分散性和分子量分布 20

5．高分子链的结构形态 21

习题 23

参考文献 23

第二章 自由基聚合反应 25

1．概述 25

2．自由基聚合的聚烯烃 26

2.1 聚乙烯 26

2.2 聚氯乙烯 27

2.3 聚苯乙烯 27

2.4 聚甲基丙烯酸甲酯 28

2.5 聚丙烯腈 28

2.6 聚乙酸乙烯酯 28

2.7 聚四氟乙烯 29

3．自由基聚合反应机理 29

3.1 链引发 29

3.2 链增长 30

3.3 链终止 30

3.4 链转移 31

3.5 阻聚作用 32

4．引发剂和引发作用 34

4.1 引发剂种类 34

4.2 引发剂的分解速率、半衰期和引发效率 34

4.3 其它引发 37

5．自由基聚合反应动力学 39

5.1 自由基聚合反应速率方程 39

5.2 温度对聚合速率的影响 42

5.3 自动加速作用 43

6．平均聚合度和链转移 46

6.1 动力学链长和聚合度 47

6.2 温度对聚合度的影响 47

6.3 链转移的平均聚合度 48

6.4 向大分子链转移 51

7．聚合反应的单体 53

7.1 单体的聚合能力 53

7.2 单体结构和聚合物结构 54

7.3 单体聚合热力学 57

8．阻聚剂和阻聚作用 61

8.1 阻聚剂和缓聚剂 61

8.2 烯丙基单体的自动阻聚作用 64

9．反应速率及速率常数的测定 65

9.1 聚合速率 65

9.2 vd，kd，v1，f 67

9.3 kp和k1 68

10．聚合反应实施方法 73

10.1 本体聚合 73

10.2 溶液聚合 73

10.3 悬浮聚合 74

10.4 乳液聚合 76

习题 83

参考文献 86

第三章 离子聚合反应 87

1．正离子聚合和聚异丁烯 87

1.1 正离子聚合的烯类聚合物 87

1.2 催化剂和共催化剂 89

1.3 溶剂 91

1.4 正离子聚合反应的机理 92

2．负离子聚合和活的高分子 95

2.1 负离子聚合的烯类聚合物 95

2.2 负离子聚合的催化剂和溶剂 96

2.3 负离子聚合机理 98

2.4 活的高分子 102

3．离子聚合与自由基聚合的比较 107

4．配位聚合和立体规整聚烯烃 108

4.1 烯类聚合物的立体异构现象及立体异构体 109

4.2 Ziegler-Natta型催化剂 113

4.3 配位聚合机理 117

4.4 低压聚乙烯 119

习题 123

参考文献 123

第四章 共聚合反应 125

1．概述 125

2．常见的共聚物 126

2.1 丁苯橡胶 126

2.2 乙烯－乙酸乙烯酯共聚物 128

2.3 ABS树脂 129

2.4 SBS热塑性弹性体 130

3．共聚合方程 131

3.1 二元共聚合方程的推导 131

3.2 竞聚率的意义 134

4．共聚物组成曲线 136

4.1 r1＜1，r2＜1 136

4.2 r1＝0，r2＝0 137

4.3 r1＝1，r2＝1 138

4.4 r1＞1，r2＜1 138

4.5 r1＞1，r2＞1 139

5．竞聚率的测定 140

5.1 实线交叉法 140

5.2 简易法 140

6．影响共聚物组成的因素 142

6.1 单体的结构效应 143

6.2 温度和压力的影响 148

6.3 Q-c概念 149

习题 153

参考文献 154

第五章 缩聚反应及其它逐步聚合反应 155

1．概述 156

2．几种缩聚物 161

2.1 聚酯 161

2.2 聚酰胺 162

2.3 酚醛树脂 164

2.4 聚碳酸酯 164

2.5 聚砜 165

3．缩聚反应单体 167

3.1 反应基团的数目与官能度 167

3.2 双官能度单体的成环反应 168

4.平衡缩聚反应 169

4.1 功能基的等反应性理论 169

4.2 反应程度与聚合度 172

4.3 平衡常数与聚合度 174

4.4 影响缩聚平衡的因素 176

5．分子量的控制及分子量分布 179

5.1 缩聚反应产物分子量的控制 179

5.2 缩聚反应产物的分子量分布 183

6．体形缩聚反应 186

6.1 特点 186

6.2 凝胶点的预测 187

7．缩聚反应实施方法 190

7.1 熔融缩聚 190

7.2 溶液缩聚 191

7.3 界面缩聚 195

8．其它逐步聚合反应 197

8.1 开环聚合反应 197

8.2 重键加成反应 203

8.3 亲核取代反应 205

8.4 环化缩聚反应 209

习题 213

参考文献 214

第六章 高分子化学反应 215

1．高分子化学反应的特征及分类 215

2．聚合物功能基反应 217

2.1 影响聚合物功能基反应能力的因素 217

2.2 聚合物功能基反应的应用 221

3．聚合物的交联和接枝 226

3.1 交联 226

3.2 接枝 228

4．聚合物的扩链反应 233

4.1 端基聚合物 233

4.2 嵌段共聚物 235

5．聚合物的降解反应 235

5.1 热降解 237

5.2 氧化降解 237

5.3 机械降解 240

6．聚合物的老化和防老化 240

6.1 光氧老化及稳定 241

6.2 热氧老化和稳定 244

习题 246

参考文献 246

第七章 功能高分子 248

1．离子交换树脂 249

2．光敏高分子 252

2.1 感光树脂 252

2.2 光致变色高分子 256

2.3 光降解高分子 257

2.4 光导高分子 258

3．导电性高分子 259

3.1 高分子半导体 259

3.2 高分子超导体 261

3.3 高分子驻极体 262

4．高分子催化剂和试剂 262

4.1 高分子催化剂 262

4.2 高分子试剂 266

5．医用高分子 266

5.1 医用高分子材料 267

5.2 高分子药物 268

6．高分子膜 270

6.1 渗透膜，反渗透膜，超滤膜和微过滤膜 271

6.2 离子交换膜 272

6.3 气体分离膜 272

习题 273

参考文献 274

第八章 聚合物的结构和性能 275

1．高分子的链结构 276

1.1 近程结构 276

1.2 远程结构 277

2．高分子聚集态结构 280

2.1 聚合物的结晶态 280

2.2 聚合物的液晶态 289

2.3 聚合物的取向态 292

2.4 聚合物的非晶态 294

2.5 共混聚合物的结构状态 295

3．聚合物的力学状态及其转变 298

3.1 聚合物的力学状态 298

3.2 玻璃化转变 302

3.3 聚合物的粘性流动 309

4．聚合物的力学性能 313

4.1 玻璃态和晶态聚合物的力学性能 313

4.2 高弹态聚合物的力学性能 320

4.3 聚合物的力学松弛现象——粘弹性 322

5．聚合物的电学性能 327

5.1 介电性 327

5.2 导电性 329

5.3 静电现象 329

6．聚合物的耐热性 330

6.1 热变形性 330

6.2 热稳定性 331

7．高分子溶液 334

7.1 高分子稀溶液 335

7.2 高分子浓溶液 338

8．聚合物分子量及其分布的测定 340

8.1 聚合物分子量的测定 340

8.2 聚合物的分级 349

习题 356

参考文献 358

第九章 聚合物的应用和加工成形 360

1．塑料 360

1.1 塑料的分类 360

1.2 塑料的组成 361

1.3 塑料的成形 367

2．橡胶 371

2.1 橡胶的种类 371

2.2 橡胶的加工 374

3．纤维 377

3.1 主要的天然纤维 377

3.2 化学纤维的种类 377

3.3 化学纤维的纺丝 381

4．胶粘剂 386

4.1 胶粘剂的种类 386

4.2 胶接机理 386

4.3 胶接工艺 388

5．涂料 390

5.1 涂料的组成 391

5.2 涂料的分类 392

习题 394

参考文献 394

附表1 聚合物的英文名称（和缩写）、中文名称和商品名称 395

附表2 聚合物简易鉴别法 399

A．聚合物的燃烧试验 399

B．溶解性试验 401

附表3 某些聚合物的溶解性 402

附表4 主要胶粘剂及其适用对象 403

附表5 部分常用非法定计量单位换算表 404