高等无机化学PDF电子书下载

第1章 无机反应机理 1

1.1取代反应的几种类型 1

1.1.1解离机理 1

1.1.2缔合机理 2

1.1.3交换机理 2

1.2八面体配合物的取代反应 3

1.2.1水交换反应 3

1.2.2水解反应 7

1.3平面四方形配合物的取代反应 8

1.3.1平面四方形配合物的取代反应机理 8

1.3.2平面四方形配合物的取代反应速率的影响因素 9

1.4电子转移反应机理 13

1.4.1外界反应机理 13

1.4.2内界反应机理 15

1.5主族元素的反应 16

1.5.1取代反应 16

1.5.2加成-消去反应 17

1.5.3交换反应 17

1.5.4氧化还原反应 18

1.5.5自由基反应 18

1.5.6定时反应 18

1.6催化反应 19

1.6.1酸碱催化 19

1.6.2金属离子的催化 20

1.7非水溶剂中的反应 22

1.7.1非水溶剂的一般性质 22

1.7.2碱性溶剂——液氨 24

1.7.3酸性溶液——无水硫酸和氟磺酸 28

1.7.4超酸溶剂体系 29

1.7.5质子惰性溶剂 31

习题 33

参考文献 34

第2章 无机化合物的制备 36

2.1热力学在无机化合物制备中的应用 36

2.1.1无机化合物制备反应的判据 36

2.1.2应用吉布斯-亥姆霍兹方程分析制备反应的示例 37

2.1.3偶合反应在无机制备中的应用 39

2.2无机化合物的制备方法 42

2.2.1无机物的高温制备 42

2.2.2化学气相沉积 48

2.2.3无机化合物的低温制备 51

2.2.4无机化合物的真空制备 57

2.2.5冷冻干燥法合成氧化物和复合氧化物粉末 60

2.2.6几种新型的现代合成技术与方法 62

习题 77

参考文献 77

第3章 原子簇化合物 79

3.1金属原子簇合物 79

3.1.1金属原子簇合物的结构特征及分类 79

3.1.2 M—M键的形成条件及判断 81

3.2金属-金属多重键 83

3.2.1金属-金属四重键 83

3.2.2金属-金属三重键 89

3.2.3金属-金属二重键 92

3.3金属原子簇的结构规则 93

3.3.1一般介绍 93

3.3.2多面体骨架电子对理论 94

3.4金属原子簇的主要类型 97

3.4.1金属-羰基原子簇 98

3.4.2金属-卤素原子簇 102

3.4.3金属-硫原子簇 104

3.4.4无配体金属原子簇 106

3.4.5金属原子簇的某些应用 108

3.5硼烷及其衍生物 111

3.5.1硼烷的合成及命名 111

3.5.2硼烷的结构和化学键 112

3.5.3 4n—F规则 116

3.5.4硼烷的性质和反应 120

3.5.5硼烷的衍生物 122

3.5.6硼烷及其衍生物的某些应用 126

习题 127

参考文献 128

第4章 金属有机化合物 129

4.1概述 129

4.1.1金属有机化合物的发展简史 129

4.1.2金属有机化合物的类型 129

4.1.3配体分类和电子数计算 131

4.1.4金属的氧化数 134

4.2金属烷基化合物 135

4.2.1金属烷基化合物的合成 135

4.2.2金属烷基化合物的性质和结构 136

4.2.3金属烷基化合物的应用 137

4.3金属羰基化合物 137

4.3.1金属羰基化合物的合成 139

4.3.2金属羰基化合物的化学键和结构 141

4.4过渡金属不饱和烃配合物 143

4.4.1金属烯烃配合物 143

4.4.2金属炔烃配合物 146

4.4.3金属环多烯配合物 147

4.5有机金属化合物的催化 156

4.5.1基本反应类型 156

4.5.2实例 157

习题 160

参考文献 162

第5章 重过渡元素 163

5.1重过渡元素概述 163

5.1.1电子构型 163

5.1.2原子及离子半径 164

5.1.3成键特点 164

5.1.4重过渡元素的氧化值 165

5.2锆和铪 166

5.3铌和钽 167

5.4钼和钨 169

5.4.1氧化值为+6的钼和钨 170

5.4.2氧化值为+5的钼和钨 171

5.4.3氧化值为+4的钼和钨 171

5.4.4低氧化态化合物 172

5.4.5钼、钨的同多酸和杂多酸及其盐 172

5.5锝与铼 173

5.6铂系金属 174

5.6.1概述 174

5.6.2钌和锇 175

5.6.3铑和铱 176

5.6.4钯和铂 177

5.6.5铂系金属与富勒烯配合物 180

5.7银和金 181

5.7.1银和金的氧化态 181

5.7.2存在和提取 182

5.7.3银和金的性质及用途 182

5.7.4银和金的化合物 182

习题 184

参考文献 185

第6章 内过渡元素 186

6.1内过渡元素概述 186

6.1.1内过渡元素在自然界中的分布和存在状态 186

6.1.2电子层结构及氧化态 186

6.1.3原子半径及离子半径 188

6.1.4离子颜色 189

6.1.5化学活泼性 189

6.2稀土元素的重要化合物 190

6.2.1氧化物和氢氧化物 190

6.2.2盐类 191

6.2.3氢化物 193

6.3稀土元素的配合物 194

6.3.1稀土离子配合物的特点 194

6.3.2稀土离子配合物的主要类型 195

6.4稀土元素的分离及应用 197

6.4.1稀土元素的分离 197

6.4.2稀土元素的应用简介 199

6.5锕系元素 200

6.5.1制备 200

6.5.2放射性元素及核反应 201

6.5.3锕系元素的化合物 202

6.5.4锕系元素的配合物 203

6.5.5金属有机化合物 205

6.6超重元素及周期系展望 206

习题 207

参考文献 208

第7章 生物无机化学 209

7.1生命元素和生物配体 209

7.1.1生命元素 209

7.1.2生物配体 210

7.2生物无机化学的几种基本反应 212

7.2.1生物离子泵反应 212

7.2.2生物矿化 213

7.2.3金属离子与生物分子的配位反应 214

7.2.4生物活性配合物参与的电子转移反应 217

7.2.5生物无机反应的特殊性 218

7.3氧载体 219

7.3.1金属卟啉和血红素 219

7.3.2天然氧载体——血红蛋白和肌红蛋白 221

7.3.3人工合成氧载体 225

7.4金属酶 231

7.4.1锌酶 232

7.4.2.铜酶 233

7.4.3固氮酶 235

7.5核酸与抗癌药物 237

7.5.1核酸的结构特点 238

7.5.2抗癌机制和抗癌药物 240

7.6重金属元素的生物毒性 244

7.6.1金属的毒性来源及毒性作用机制 244

7.6.2几种重金属元素的毒性 244

7.6.3重金属元素毒性的排除 245

7.7稀土元素的生物学效应 246

7.7.1稀土元素的植物生理效应 246

7.7.2稀土元素对动物和人体的影响 247

7.7.3稀土元素在医学上的应用 247

习题 248

参考文献 249