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第一章 绪论 1

1.1 高分子的基本概念 1

1.2 聚合物的分类与命名 2

1.2.1 聚合物的分类 2

1.2.2 聚合物的命名 7

1.3 制备高分子的聚合反应 8

1.3.1 按单体转变成聚合物过程中的结构变化分类 8

1.3.2 按聚合反应机理分类 10

1.4 分子量及其分布 11

1.4.1 聚合物的平均分子量 11

1.4.2 聚合物的分子量分布 13

1.5 线型、支链型和交联型高分子 13

1.6 高分子表征方法 14

1.6.1 测定聚合物分子量的方法 14

1.6.2 聚合物的链结构表征 16

1.6.3 聚合物聚集态的表征 17

1.6.4 聚合物的热分析 19

1.6.5 聚合物的力学性能 21

1.7 聚合物的成型加工 22

1.7.1 聚合物的成型加工方法与分类 22

1.7.2 高分子材料的添加剂 24

1.7.3 聚合物成型加工的主要方法与分类 24

1.8 高分子科学发展史 35

1.8.1 合成聚合物的发展史 35

1.8.2 高分子科学的发展史 36

本章总结 38

参考文献 38

习题与思考题 39

第二章 逐步聚合反应 40

2.1 逐步聚合反应的一般特点和类型 43

2.1.1 逐步聚合反应的一般特点 43

2.1.2 逐步聚合反应的类型 43

2.2 线型缩聚反应机理 46

2.2.1 缩聚反应单体的官能度 46

2.2.2 官能团的等活性概念 46

2.2.3 线型缩聚反应机理 48

2.2.4 数均聚合度和反应程度 49

2.2.5 缩聚中的副反应 52

2.3 线型缩聚动力学 54

2.3.1 缩聚反应速率及其测定 54

2.3.2 不可逆条件下的缩聚动力学 55

2.3.3 平衡条件下的缩聚动力学 59

2.4 线型缩聚物的分子量及其分布 60

2.4.1 数均聚合度的影响因素 60

2.4.2 线型缩聚物的分子量分布 68

2.5 非线型逐步聚合反应 71

2.5.1 支化逐步聚合反应 71

2.5.2 体型逐步聚合反应 76

2.6 逐步聚合反应实施方法 87

2.6.1 熔融聚合 88

2.6.2 溶液聚合 88

2.6.3 界面缩聚 90

2.6.4 固相缩聚 91

2.7 重要的逐步聚合物举例 92

2.7.1 聚酯 92

2.7.2 聚碳酸酯 93

2.7.3 聚酰胺 95

2.7.4 聚氨酯 99

2.7.5 酚醛树脂 103

2.7.6 氨基树脂 107

2.7.7 环氧树脂 109

2.7.8 高性能逐步聚合物 111

2.7.9 高度支化聚合物（树枝型和超支化聚合物） 117

本章总结 120

参考文献 122

习题与思考题 125

第三章 自由基聚合 128

3.1 连锁聚合反应 129

3.1.1 连锁聚合反应的特点 129

3.1.2 自由基的产生 129

3.1.3 自由基的活性 129

3.1.4 通过自由基聚合得到的聚合物 129

3.2 连锁聚合反应的单体 130

3.2.1 单体种类及特点 130

3.2.2 取代基的电子效应 130

3.2.3 取代基的位阻效应 131

3.3 自由基聚合机理 131

3.3.1 基元反应 131

3.3.2 引发剂 134

3.4 聚合反应动力学 140

3.4.1 聚合反应速率及方程式 140

3.4.2 自动加速效应 144

3.4.3 聚合度 146

3.4.4 转移反应对聚合度的影响 146

3.5 阻聚和缓聚 150

3.5.1 阻聚作用和缓聚作用 150

3.5.2 阻聚剂和阻聚机理 151

3.6 分子量分布 153

3.6.1 歧化终止 153

3.6.2 偶合终止 154

3.7 自由基共聚合 155

3.7.1 概述 155

3.7.2 共聚物的类型及命名 155

3.8 共聚物组成微分方程 156

3.8.1 共聚物组成微分方程 156

3.8.2 共聚物组成与原料组成曲线 158

3.8.3 共聚物组成与转化率的关系 161

3.9 共聚物链段的序列分布 163

3.10 多元共聚 165

3.11 单体和自由基的相对活性 167

3.11.1 基本概念 167

3.11.2 单体和自由基的相对活性 167

3.12 Q-e的概念 171

3.13 共聚速率 173

3.13.1 化学控制终止 173

3.13.2 扩散控制终止 175

3.14 聚合反应热力学 175

3.14.1 聚合热力学的基本概念 176

3.14.2 单体结构效应 177

3.14.3 对于1，2－二取代乙烯的聚合反应 177

3.14.4 聚合－解聚平衡和聚合上限温度 177

3.15 自由基聚合的聚合方法 179

3.15.1 本体聚合 180

3.15.2 溶液聚合 181

3.15.3 悬浮聚合 184

3.15.4 乳液聚合 186

本章总结 190

参考文献 191

习题与思考题 191

第四章 乳液聚合 193

4.1 乳液聚合概述 193

4.1.1 乳液聚合的特点 193

4.1.2 乳液聚合方法发展历史 194

4.1.3 乳液聚合产品及应用 196

4.2 乳液聚合机理 198

4.2.1 乳化剂 199

4.2.2 单体 202

4.2.3 引发剂 202

4.2.4 乳液聚合体系的物理模型 203

4.2.5 乳液聚合动力学 204

4.2.6 聚合物胶乳的稳定 207

4.3 乳液聚合技术进展 208

4.3.1 种子及核／壳乳液聚合 209

4.3.2 无皂乳液聚合 211

4.3.3 反相乳液聚合 213

4.3.4 细乳液聚合 215

4.3.5 微乳液聚合 217

4.3.6 分散聚合 219

本章总结 221

参考文献 222

习题与思考题 222

第五章 离子聚合和配位聚合 223

5.1 阴离子聚合 224

5.1.1 阴离子聚合的单体 224

5.1.2 阴离子聚合的引发剂和引发反应 225

5.1.3 单体和引发剂的匹配 227

5.1.4 阴离子聚合反应机理 229

5.1.5 阴离子聚合反应动力学 231

5.1.6 阴离子聚合增长速率常数及其影响因素 232

5.1.7 丁基锂的配位能力和定向作用 235

5.2 阳离子聚合 237

5.2.1 阳离子聚合的单体 237

5.2.2 阳离子聚合的引发体系和引发作用 239

5.2.3 阳离子聚合机理 241

5.2.4 阳离子聚合动力学 243

5.2.5 影响阳离子聚合速率常数的因素 245

5.2.6 聚异丁烯和丁基橡胶 246

5.3 配位聚合 246

5.3.1 配位聚合的基本概念 247

5.3.2 聚合物的立体异构现象 248

5.3.3 Ziegler-Natta引发体系 252

5.3.4 茂金属引发剂 258

5.3.5 ω－烯烃配位聚合的机理 259

5.3.6 共轭二烯烃的配位聚合 263

5.4 离子聚合与自由基聚合的比较 266

本章总结 269

参考文献 270

习题与思考题 270

第六章 开环聚合 274

6.1 开环聚合机理和动力学 274

6.2 环醚的开环聚合 275

6.2.1 阴离子聚合 275

6.2.2 阳离子聚合 277

6.3 内酰胺的开环聚合 280

6.3.1 阳离子聚合 281

6.3.2 阴离子聚合 282

6.3.3 水解聚合反应 283

6.4 内酯的开环聚合 284

6.4.1 阳离子聚合 284

6.4.2 阴离子聚合 285

6.4.3 配位聚合 285

6.5 其他开环聚合反应 286

6.5.1 开环易位聚合 286

6.5.2 含硫杂环化合物 287

6.5.3 环硅氧烷 287

6.5.4 环缩醛 288

6.5.5 环胺 290

6.5.6 含磷环酯 290

6.6 环氧树脂及其应用概况 291

6.6.1 环氧树脂的定义及发展简史 291

6.6.2 环氧树脂的应用领域及国内外应用发展概况 294

6.6.3 环氧树脂及其应用的新进展 297

本章总结 300

参考文献 301

习题与思考题 301

第七章 新型聚合反应 303

7.1 自由基活性（可控）聚合 303

7.1.1 无金属引发体系的可控自由基聚合 304

7.1.2 可逆加成－断裂链转移自由基聚合 306

7.1.3 原子转移自由基聚合 308

7.2 超分子聚合 312

7.2.1 超分子聚合物的概念 312

7.2.2 （准）聚轮烷和聚索烃的合成和应用 313

7.2.3 聚索烃的合成和应用 317

7.2.4 小分子自组装构筑超分子聚合物 320

7.3 点击化学 325

7.3.1 CuAAC法在聚合物合成中的应用 326

7.3.2 利用点击化学法对聚合物进行修饰 327

7.3.3 生物大分子与聚合物共轭材料的制备 328

7.3.4 通过点击化学法合成嵌段、星型、梳型等结构复杂高分子材料 328

7.4 其他新型聚合方法 335

7.4.1 基团转移聚合 335

7.4.2 等离子体聚合 340

7.4.3 模板聚合 341

本章总结 343

参考文献 344

习题与思考题 345

第八章 聚合物的化学反应 346

8.1 聚合物化学反应的分类、特征和影响因素 346

8.1.1 聚合物化学反应的分类 346

8.1.2 聚合物化学反应的特征 346

8.1.3 聚合物化学反应的影响因素 347

8.2 聚合物的相似转变 349

8.2.1 聚二烯烃的加成反应 349

8.2.2 聚醋酸乙烯酯的醇解 350

8.2.3 聚烯烃和聚氯乙烯的氯化 351

8.2.4 苯环侧基的取代反应 352

8.2.5 聚丙烯酸酯类的基团反应 353

8.2.6 环化反应 353

8.2.7 纤维素的化学改性 354

8.3 聚合度变大的化学转变 356

8.3.1 扩链反应 356

8.3.2 接枝共聚 357

8.3.3 嵌段共聚 361

8.3.4 交联 362

8.4 聚合度变小的化学转变——聚合物的降解 366

8.4.1 水解、化学降解和生化降解 367

8.4.2 热降解 367

8.4.3 聚合物的防老化和绿色高分子概念 371

本章总结 373

参考文献 374

习题与思考题 374

第九章 功能高分子 375

9.1 天然高分子 375

9.1.1 多聚糖 375

9.1.2 蛋白质 378

9.1.3 动、植物分泌物 379

9.2 生物医用高分子 380

9.2.1 生物医用高分子材料分类 380

9.2.2 生物医用高分子材料特性 381

9.2.3 生物医用高分子材料应用 381

9.3 功能高分子膜及分离吸附高分子 383

9.3.1 高分子分离膜 383

9.3.2 吸附分离功能高分子 385

9.4 智能（响应）高分子 388

9.4.1 设计构筑与制备方法 388

9.4.2 分类 389

9.5 光电功能高分子 392

9.5.1 导电高分子 392

9.5.2 压电聚合物 393

9.5.3 光学功能高分子 393

9.5.4 光电高分子 394

9.5.5 高分子液晶 396

本章总结 397

参考文献 398

习题与思考题 399