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第1章 绪论 1

1.1基本概念 1

1.1.1常用术语 1

1.1.2聚合度、分子量和分布 2

1.1.3高分子的拓扑结构 4

1.2聚合反应和有机化学反应 6

1.2.1有机化学反应和聚合反应 6

1.2.2聚合反应机理 7

1.3聚合物的类型 9

1.3.1按主链的组成分类 9

1.3.2按聚合物的性能和用途分类 10

1.3.3按聚合物的组成和结构分类 10

1.4聚合物的命名 11

1.4.1按聚合物的来源命名 11

1.4.2按聚合物的结构命名 12

1.4.3按根据商品名称命名 12

1.4.4 IUPAC命名 13

习题 15

第2章 逐步聚合反应 17

2.1概述 17

2.1.1逐步聚合反应机理 17

2.1.2逐步聚合反应特点 19

2.1.3单体结构与聚合反应活性 20

2.2线形聚合反应 23

2.2.1线形聚合反应的类型 23

2.2.2官能团的反应活性 27

2.2.3逐步聚合反应动力学 29

2.2.4可逆聚合反应 34

2.2.5线形聚合反应中的分子量控制 38

2.2.6线形聚合反应中的分子量分布 42

2.2.7线形共聚物的合成 45

2.3支化聚合反应 47

2.3.1支化聚合反应机理 48

2.3.2支化聚合反应举例 49

2.3.3支化聚合反应动力学 52

2.3.4支化聚合反应中的分子量和分子量分布 53

2.4超支化聚合反应 55

2.4.1单体和聚合反应的类型 55

2.4.2超支化聚合反应机理 58

2.4.3超支化聚合反应举例 59

2.4.4超支化聚合反应中的分子量和分子量分布 64

2.5交联聚合反应 67

2.5.1单体和聚合反应的类型 68

2.5.2交联聚合反应机理 69

2.5.3交联聚合反应举例 71

2.5.4凝胶点的理论预测和实验测定 76

2.5.5交联聚合反应中的分子量和分子量分布 81

2.6逐步聚合反应实施方法 85

2.6.1逐步聚合的热力学和动力学特征 85

2.6.2聚合实施方法 87

习题 92

第3章 自由基链式聚合反应 95

3.1单体和链式聚合反应 96

3.1.1单体聚合的可行性及聚合反应 96

3.1.2单体结构和聚合反应 98

3.1.3两种自由基聚合反应机理 101

3.2自由基链式聚合反应机理 102

3.2.1引发剂和引发反应 102

3.2.2链增长反应 107

3.2.3链终止 109

3.3自由基链式聚合反应动力学 111

3.3.1聚合反应速率 111

3.3.2引发剂的热分解及Rp 114

3.3.3氧化还原引发聚合反应速率 120

3.3.4光引发聚合反应速率 120

3.3.5温度对聚合速率的影响 122

3.3.6聚合和解聚合反应 124

3.3.7自动加速效应 126

3.4分子量、分子量分布和链转移反应 130

3.4.1动力学链长和分子量 130

3.4.2分子量和链转移反应 131

3.4.3分子量分布 143

3.5阻聚与缓聚 146

3.5.1阻聚和缓聚行为 146

3.5.2阻聚和缓聚动力学 147

3.5.3阻聚剂和缓聚剂的类型 150

3.5.4烯丙基单体的自动阻聚作用 152

3.6绝对速率常数的测定 153

3.6.1自由基的平均寿命 153

3.6.2旋转扇面法 154

3.6.3脉冲激光引发聚合-凝胶渗透色谱法 157

3.6.4反应参数的典型值 158

3.7可控自由基聚合 161

3.7.1活性聚合反应与可控自由基聚合 161

3.7.2原子转移自由基聚合（ATRP 163

3.7.3氮氧稳定自由基诱发的可控自由基聚合 167

3.7.4可逆加成-断裂-链转移自由基聚合（RAFT 169

3.7.5支化聚合反应 171

3.7.6超支化聚合反应 174

习题 175

第4章 自由基聚合实施方法 179

4.1引言 179

4.2本体聚合 180

4.2.1本体聚合的特征 180

4.2.2本体聚合的工业应用举例 181

4.3溶液聚合 183

4.3.1溶液聚合的特征 183

4.3.2溶液聚合的工业应用举例 183

4.4悬浮聚合 185

4.4.1悬浮聚合的组成和聚合 185

4.4.2液珠的分散与稳定 185

4.4.3悬浮剂及其作用 186

4.4.4影响分散的其他因素 187

4.4.5悬浮聚合的工业应用举例 187

4.5乳液聚合 189

4.5.1乳液聚合的特征 189

4.5.2主要组成及存在场所 190

4.5.3乳液聚合反应机理 193

4.5.4乳液聚合反应动力学 197

4.5.5其他乳液聚合 203

4.5.6乳液聚合的工业应用举例 204

习题 205

第5章 离子型链式聚合反应 206

5.1离子型聚合的特点 206

5.2阳离子聚合 208

5.2.1引发作用 208

5.2.2链增长及异构化聚合 213

5.2.3链终止和链转移 215

5.2.4阳离子聚合动力学 220

5.2.5影响阳离子聚合的因素 225

5.2.6活性阳离子聚合反应 228

5.3阴离子聚合 231

5.3.1引发反应 231

5.3.2链终止和链转移 236

5.3.3阴离子聚合反应动力学 240

5.4其他活性聚合反应 249

5.4.1基团转移聚合 249

5.4.2氧阴离子聚合 251

5.4.3 Cl聚合反应 251

习题 253

第6章 链式共聚合反应 256

6.1共聚反应的基本概念 256

6.1.1共聚反应和共聚物 256

6.1.2聚合反应与共聚物的组成和结构 257

6.1.3命名 259

6.2共聚物组成 260

6.2.1共聚物的瞬时组成和竞聚率 260

6.2.2共聚反应的类型 264

6.2.3共聚物组成与转化率的关系 268

6.2.4共聚物的微结构 269

6.2.5竞聚率的实验测定 272

6.3自由基共聚合 273

6.3.1反应条件的影响 273

6.3.2反应活性 275

6.3.3竞聚率和结构因素的定量关系 282

6.3.4自由基共聚合反应速率 285

6.4离子共聚 286

6.4.1阳离子共聚 286

6.4.2阴离子共聚 289

6.5理想共聚模型的偏离 290

6.5.1前端基效应 290

6.5.2解聚效应 292

6.5.3络合效应 294

6.6二烯类单体的共聚 295

6.6.1交联 296

6.6.2环化聚合 298

6.6.3互穿聚合物网络 300

6.7共聚物的应用 300

6.7.1苯乙烯 300

6.7.2乙烯共聚物 301

6.7.3不饱和树脂 302

6.7.4烯丙基树脂 302

习题 302

第7章 开环聚合反应 305

7.1基本概念 305

7.1.1环状单体与聚合活性 305

7.1.2开环聚合机理和动力学 308

7.2环醚、环硫醚及环亚胺 309

7.2.1阴离子聚合 310

7.2.2阳离子聚合 313

7.2.3螺环原酸酯和螺环原碳酸酯 325

7.2.4硫杂环烷 327

7.2.5环胺开环聚合 327

7.2.6聚合物的工业应用 328

7.3内酰胺及其衍生物 329

7.3.1阳离子聚合 329

7.3.2水解聚合反应 331

7.3.3阴离子聚合 332

7.3.4反应活性 335

7.3.5 N-羧基-α-氨基酸酐 335

7.4内酯 339

7.4.1阴离子聚合 339

7.4.2阳离子聚合 341

7.4.3其他环酯 341

7.5环烯烃 342

7.6无机和部分无机环状化合物 345

7.6.1环硅氧烷 345

7.6.2聚有机磷氮烯 346

7.6.3含磷环酯 349

7.7自由基开环聚合反应 350

7.7.1开环活性 350

7.7.2异构化反应 352

7.8共聚合反应 353

7.8.1相同类型环状单体的共聚合 353

7.8.2不同类型环状单体的共聚合 355

7.8.3两性离子聚合反应 355

习题 356

第8章 聚合反应的立体化学 358

8.1聚合物的立体异构类型 359

8.1.1单取代乙烯 359

8.1.2二取代乙烯 361

8.1.3碳基聚合和开环聚合 363

8.1.4共轭二烯烃 364

8.1.5 1-取代和1，4-二取代的1，3-丁二烯 365

8.1.6其他聚合物 368

8.2立构规整聚合物的性质和立构规整性的表征 369

8.2.1立构规整聚合物的性质 369

8.2.2立构规整性的表征 371

8.3烯烃聚合的立体化学 373

8.3.1自由基聚合反应 373

8.3.2离子型聚合和配位聚合 375

8.4非极性烯烃的Ziegler-Natta聚合反应 378

8.4.1 Ziegler-Natta聚合反应机理 379

8.4.2 Ziegler-Natta引发剂的组分 385

8.4.3 Ziegler-Natta聚合反应的动力学 387

8.4.4过渡金属氧化物引发剂 391

8.5茂金属引发非极性烯烃的聚合反应 392

8.5.1茂金属引发剂的结构 392

8.5.2助引发剂 399

8.5.3茂金属引发聚合的动力学 400

8.6单茂金属引发剂和过渡金属络合引发剂 403

8.6.1桥联和非桥联单茂金属引发剂 403

8.6.2过渡金属配合物引发剂 404

8.7.1，3-二烯烃的立构规整聚合 406

8.7.1自由基聚合 406

8.7.2阴离子聚合 407

8.7.3阳离子聚合 410

8.8其他单体的立构规整聚合 411

8.8.1烃类单体 411

8.8.2极性烯类单体的定向聚合 412

8.8.3共聚反应 416

8.8.4开环聚合 416

8.9工业应用 418

8.9.1实施方法 418

8.9.2乙烯及其共聚物的生产 418

8.9.3聚丙烯 419

8.9.4乙烯/丙烯共聚物 420

8.9.5 1，3-二烯烃的聚合物 420

8.9.6其他的聚合物 420

8.10聚合物中的光学活性 421

8.10.1光活性单体 421

8.10.2手性构象 421

8.10.3对映体选择聚合 422

8.10.4不对称诱导 423

习题 424

第9章 聚合物的化学反应 426

9.1聚合物官能团的反应性 426

9.1.1产率 426

9.1.2基团的孤立效应 427

9.1.3浓度 427

9.1.4结晶性 427

9.1.5溶解性 428

9.1.6交联 428

9.1.7空间位阻效应 428

9.1.8静电效应 429

9.1.9邻近基团效应 430

9.1.10疏水相互作用 430

9.2高聚物侧基的化学反应 431

9.2.1纤维素的化学反应 431

9.2.2聚乙酸乙烯酯的化学反应 433

9.2.3聚烯烃的氯化及氯磺化 434

9.2.4芳环上取代反应 435

9.2.5环化反应 436

9.3接枝共聚物和嵌段共聚物 437

9.3.1接枝共聚物 437

9.3.2嵌段共聚物 445

9.4聚合物的化学交联 451

9.4.1醇酸树脂 451

9.4.2 1，3-二烯烃基弹性体 452

9.4.3低聚物固化反应 456

9.5聚合物降解 458

9.5.1聚合物的热降解 458

9.5.2聚合物的化学降解 465

9.5.3聚合物的氧化降解 465

9.5.4聚合物的光降解 468

9.6高聚物的老化与防老化 469

9.6.1聚氯乙烯的防老化 470

9.6.2烯烃类聚合物的防老化 473

习题 474

参考文献 476