烯烃配位聚合理论与实践 第2版PDF电子书下载

第1章 概论 1

1.1烯烃配位聚合的性质和特点 1

1.2适于配位聚合的单体和催化剂 2

1.2.1单体类型和聚合物结构 2

1.2.2催化剂类型 6

1.3 α-烯烃配位聚合实施方法 6

1.3.1溶液聚合 7

1.3.2淤浆聚合 7

1.3.3本体聚合 8

1.4与配位聚合相关的术语和概念 10

1.4.1各种聚合术语的含意及其与配位聚合的相关性 10

1.4.2与配位聚合相关的物化概念 16

参考文献 19

第2章Ziegler-Natta催化剂及其演进 20

2.1 Ziegler-Natta催化剂的发现和性质 20

2.1.1 Ziegler催化剂和Natta催化剂的发现 20

2.1.2 Ziegler和Natta催化剂的性质 22

2.1.3 Ziegler-Natta催化剂的组分和性质 22

2.2 Ziegler-Natta催化剂的演进 31

2.2.1研磨法 32

2.2.2负载法 33

2.3茂金属催化剂 35

2.3.1茂金属催化剂的命名和组成 35

2.3.2茂金属催化剂的发现和特性 36

2.3.3茂金属催化剂研发进展 39

2.3.4工业专用茂金属催化剂举例 52

2.3.5茂金属催化剂解析和评价 55

2.4后过渡金属催化剂 57

2.4.1后过渡金属催化剂的发现 57

2.4.2后过渡金属催化剂组成及其催化α-烯烃聚合特征 58

2.4.3后过渡金属催化剂发展 60

参考文献 63

第3章α-烯烃的配位聚合 68

3.1乙烯的配位聚合 68

3.1.1聚乙烯的类型和特性 68

3.1.2乙烯配位聚合催化剂和聚合方法 69

3.1.3配位聚合机理和聚合动力学 71

3.2丙烯的立构规整聚合 78

3.2.1 Ti/Al催化剂体系的优选和演进 78

3.2.2丙烯配位聚合动力学 93

3.2.3活性种浓度和活性种结构 98

3.2.4 Ziegler-Natta催化剂催化α-烯烃聚合机理 105

3.3茂金属催化剂和后过渡金属催化剂催化α-烯烃的配位聚合机理 125

3.3.1茂金属催化剂催化α-烯烃聚合机理 125

3.3.2后过渡金属催化剂催化乙烯聚合机理 127

3.3.3二亚胺-Pd （Ⅱ）配合物／Et2 O·BAr4 H+催化乙烯/MA共聚机理 129

参考文献 130

第4章 乙烯-烯烃配位共聚 133

4.1乙烯-α-烯烃无规共聚及其无规共聚物 134

4.1.1乙烯-丙烯无规共聚与乙丙橡胶 134

4.1.2乙烯-丙烯-非共轭二烯无规共聚与三元乙丙橡胶（EPDM） 146

4.1.3乙烯与长链α-烯烃的无规共聚与聚烯烃弹性体（POE） 147

4.2乙烯-丙烯嵌段共聚及其嵌段共聚物 150

4.2.1制备乙-丙嵌段共聚物的催化剂和方法 151

4.2.2乙-丙嵌段共聚物的表征和性能 152

4.2.3乙烯-丙烯嵌段共聚反应讨论 154

4.2.4含等规聚丙烯（it-PP）和无规聚丙烯（at-PP）的两嵌段共聚物的合成与表征 155

4.3乙丙交替共聚及其交替共聚物 156

4.3.1催化剂和合成方法 156

4.3.2交替序列结构的实验证据 158

4.3.3立构规整乙丙交替共聚物 159

4.3.4乙丙交替共聚机理 159

4.3.5乙丙交替共聚的意义 161

4.4乙烯-内烯烃交替共聚 162

4.4.1乙烯与链状内烯烃（2-丁烯）交替共聚及其结晶性共聚物 162

4.4.2乙烯与环烯烃交替共聚 163

4.5乙烯与丁二烯交替共聚 168

4.5.1乙烯与丁二烯交替共聚及其结晶性交替共聚物 168

4.5.2丙烯与丁二烯交替共聚及其无定形丙-丁橡胶 169

4.6丙烯的活性配位聚合 176

4.6.1丙烯活性配位聚合的发现 176

4.6.2影响丙烯活性聚合的因素及配位聚合机理 177

4.6.3嵌段共聚 178

4.6.4非典型Ziegler-Natta催化剂催化α-烯烃的活性配位聚合 180

参考文献 181

第5章 二烯烃配位聚合 185

5.1概论 185

5.1.1历史的回顾 185

5.1.2共轭二烯烃单体及其异构体 186

5.1.3聚二烯烃的立构 187

5.1.4聚二烯烃的结构分析 189

5.1.5二烯烃配位聚合催化剂 194

5.2二烯烃用Ziegler-Natta催化剂聚合 195

5.2.1 Ziegler-Natta催化剂的化学描述 195

5.2.2配位聚合的引发、增长和立构控制 199

5.2.3 Ziegler-Natta催化剂催化二烯烃聚合 210

5.3二烯烃用π-烯丙基型催化剂聚合 228

5.3.1 π-烯丙基镍系催化剂 229

5.3.2π-烯丙基U系催化剂 239

5.3.3Ⅷ族过渡金属卤化物催化剂 241

5.4丁二烯用茂金属催化剂聚合 242

5.5二烯烃用锂系引发剂聚合 244

5.5.1立构规整聚二烯烃的合成 244

5.5.2 RLi引发的二烯烃聚合动力学 247

5.5.3 RLi引发的聚二烯烃增长链端结构 250

5.5.4聚合历程 253

5.6二烯烃配位聚合实施方法 259

5.6.1本体聚合 262

5.6.2溶液聚合 270

参考文献 275

第6章 环烯烃配位聚合 281

6.1环烯烃单体 282

6.2环烯烃的聚合能力和途径 283

6.2.1环的张力和空间位阻 283

6.2.2热力学推动力 284

6.2.3催化剂与聚合反应 285

6.3传统催化剂及其催化环烯烃开环易位聚合（ROMP） 291

6.3.1传统催化剂 291

6.3.2环烯烃的开环易位聚合 296

6.3.3开环易位聚合机理 301

6.4Ⅷ族过渡金属催化剂、碳-金属卡宾催化剂和金属杂环丁烷类催化剂催化环烯烃ROMP 307

6.4.1Ⅷ族过渡金属催化剂催化环烯烃水相ROMP 308

6.4.2碳-金属卡宾或金属杂环丁烷类催化剂催化环烯或其衍生物的ROMP 309

6.4.3其他类型ROMP催化剂 312

6.5易位反应的应用 313

6.5.1分子内双键发生易位反应 313

6.5.2分子间双键发生易位反应 315

6.5.3易位缩聚 316

6.5.4利用多环单烯或多烯的ROMP制取共轭高分子和侧链液晶聚合物 317

6.6聚环烯烃的结构和物性 317

6.6.1聚环烯烃的结构 318

6.6.2溶液性质 321

6.6.3固体性质 322

6.7聚环烯烃橡胶 325

参考文献 326