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第一篇 过渡金属-氧簇化学 3

第1章 取代型钒氧簇 3

1.1 引言 3

1.2 第一取代反应：砷取代的钒氧簇 4

1.3 第一取代反应：硅、锗取代的钒氧簇 11

1.4 第一取代反应：锑取代的钒氧簇 14

1.5 第二取代反应：过渡金属取代的砷-钒氧簇 16

1.6 第二取代反应：过渡金属取代的锗-钒氧簇 20

1.7 小结及展望 21

参考文献 21

第2章 钒氧化合物研究进展 23

2.1 多钒酸盐与有机膦酸 25

2.2 多钒酸盐与亚硫酸盐 27

2.3 钒氧化物与烷氧基配体 29

2.4 金属参与的钒氧配合物 32

2.5 小结及展望 45

参考文献 46

第3章 钒氧簇的非水介质合成 50

3.1 引言 50

3.2 紧密型钒-氧簇 52

3.3 中空型钒-氧簇 54

3.4 修饰的钒-氧簇 59

参考文献 67

第4章 铌（钽）氧簇研究进展 69

4.1 基于Lindqvist结构阴离子的衍生物 69

4.2 铌取代Keggin或Dawson结构阴离子中的部分配原子形成的取代型衍生物 73

4.3 杂多铌酸盐的水热合成 76

4.4 同多铌酸盐 77

参考文献 81

第5章 多钼氧酸盐簇的配位组装 83

5.1 引言 83

5.2 以缺位杂多钼酸盐为构筑单元的配位组装 86

5.3 多钼酸盐框架的有机基团修饰 91

5.4 杂多钼酸盐为构筑单元的配位组装 93

参考文献 96

第6章 钼氧巨簇化学 98

6.1 引言 98

6.2 各结构体系钼氧巨簇的结构和性质 99

6.3 光化学还原法合成钼氧巨簇 128

6.4 钼氧巨簇溶液中的自组装行为 130

6.5 小结及展望 132

参考文献 133

第7章 多酸的共价修饰化学 137

7.1 引言 137

7.2 研究对象的选择和构思 139

7.3 研究体系的拓展 140

7.4 小结及展望 156

参考文献 157

第8章 多酸亚胺衍生物化学 159

8.1 引言 159

8.2 多酸亚胺衍生物的合成化学 163

8.3 多酸衍生物的反应化学 181

8.4 小结及展望 194

参考文献 194

第9章 杂多钨酸盐的水溶液合成化学 199

9.1 引言 199

9.2 过渡金属取代的杂多钨酸盐 200

9.3 有机金属配位多钨酸盐 214

参考文献 222

第10章 缺位金属-氧簇的水热化学 224

10.1 研究背景 224

10.2 研究方法 229

10.3 结构类型 230

10.4 小结及展望 258

参考文献 259

第11章 金属有机膦酸簇合物 262

11.1 锰有机膦酸簇合物 264

11.2 铁有机膦酸簇合物 274

11.3 钴有机膦酸簇合物 279

11.4 镍有机膦酸簇合物 282

11.5 铜有机膦酸簇合物 283

11.6 锌、镉有机膦酸簇合物 286

11.7 其他过渡金属有机膦酸簇合物 290

参考文献 292

第12章 羧基（醇胺）桥锰氧簇合物 295

12.1 引言 295

12.2 锰氧簇合物的合成方法 297

12.3 羧基桥锰氧簇合物 299

12.4 醇胺桥基锰氧簇合物 301

12.5 羧基-醇胺／多醇混合桥锰氧簇合物 303

12.6 手性锰氧簇合物 305

12.7 小结及展望 306

参考文献 306

第13章 金属-氧簇导向的金属有机框架 309

13.1 基于［XW12O40］3-（X=P,As）导向的三维框架结构 310

13.2 基于［XMo12O40］3-（X=P,As）导向的三维框架结构 314

13.3 基于［XW12O40］4-（X=Si,Ge）导向的三维框架结构 318

13.4 基于［XMo12O40］4-（X=Si,Ge）导向的三维框架结构 321

13.5 其他多酸阴离子导向的三维框架结构 326

参考文献 329

第14章 氧轮簇过渡金属配合物 331

14.1 含单-醇胺类配体的氧轮簇 331

14.2 含醇胺-羧酸配体的轮簇 335

14.3 含多齿烷氧基团配体的氧轮簇 337

14.4 烷氧-羧酸根轮簇 340

14.5 含OH-桥的轮簇 343

14.6 羧酸单氧桥联轮簇 346

参考文献 348

第15章 配合物悬挂修饰的多金属氧簇及配位网络 349

15.1 配合物悬挂修饰的Keggin结构和缺位Keggin结构多金属氧簇及配位网络 349

15.2 配合物悬挂修饰的Wells-Dawson结构和缺位Wells-Dawson结构多金属氧簇及配位网络 368

15.3 配合物悬挂修饰的Lindqvist结构和基于缺位Lindqvist结构多金属氧簇及配位网络 384

15.4 配合物悬挂的Anderson结构多金属氧簇及配位网络 392

15.5 配合物悬挂修饰的其他结构多金属氧簇及配位网络 396

参考文献 423

第16章 稀土取代及桥联的金属-氧簇化学 426

16.1 稀土取代及桥联的金属-氧簇结构 426

16.2 合成方法及合成策略 437

16.3 稀土杂多簇合物的应用 440

16.4 小结及展望 442

参考文献 442

第二篇 主族元素-氧簇化学 447

第17章 硼-氧簇合物 447

17.1 硼-氧簇合物的分类 447

17.2 纯硼-氧簇合物 447

17.3 单杂硼-氧簇合物 456

17.4 多种（两种以上）金属硼-氧簇化合物 466

参考文献 468

第18章 硼-氧簇水（溶剂）热化学研究进展 472

18.1 硼酸盐 474

18.2 掺杂硼酸盐 481

参考文献 491

第19章 硼-锗-氧簇合物研究进展 493

参考文献 502

第20章 锗-氧簇合物及其拓展骨架 503

20.1 引言 503

20.2 锗-氧簇建筑单元 504

20.3 一维链状和管状结构的构筑 506

20.4 二维层状结构的构筑 507

20.5 三维网络结构的构筑 508

20.6 小结及展望 515

参考文献 515

第21章 有机锡氧簇化学 517

21.1 引言 517

21.2 有机锡氧簇的合成 518

21.3 有机锡氧簇的表征 521

21.4 有机锡氧簇的结构 522

21.5 有机锡氧簇的应用 542

21.6 展望 545

参考文献 545

第三篇 稀土-氧簇化学 553

第22章 稀土-氧簇化学 553

22.1 稀土-氧团簇的溶液化学 553

22.2 稀土-氧簇的水热化学 569

22.3 稀土-氧轮簇化学 573

22.4 稀土-过渡金属-氧团簇化学 576

参考文献 582

第23章 氨基酸-稀土-过渡金属氧基簇合物 585

23.1 氨基酸-稀土-过渡金属氧基簇合物概述 585

23.2 十核以下氨基酸-稀土-过渡金属氧基簇合物 588

23.3 十～四十核氨基酸-稀土-过渡金属氧基簇合物 594

23.4 四十核以上的氨基酸-稀土-过渡金属氧基簇合物 597

23.5 以{Ln6Cu24｝簇为结点构建的一维、二维、三维超分子框架的组装 603

23.6 氨基酸-稀土-过渡金属异核氧基簇合物研究展望 607

参考文献 608

第四篇 氧基簇合物的理论化学与应用 613

第24章 金属-氧簇的理论化学 613

24.1 典型金属-氧簇的电子结构 613

24.2 多酸及其衍生物异构体化合物的稳定性 617

24.3 金属-氧簇的催化机理 624

24.4 金属-氧簇的磁学性质 636

24.5 金属-氧簇的光谱学性质 644

24.6 金属-氧簇的药理性质 654

参考文献 662

第25章 多金属氧簇的催化化学 666

25.1 多金属氧簇概述 666

25.2 多金属氧簇的酸催化作用 672

25.3 多金属氧簇用于氧化催化 683

25.4 多金属氧簇用于双功能催化 702

25.5 多金属氧簇其他催化应用 703

25.6 多金属氧簇在工业上的应用 706

参考文献 707

第26章 金属-氧簇在液相催化氧化中的应用 714

26.1 引言 714

26.2 金属-氧簇催化氧化烯烃环氧化反应 714

26.3 金属-氧簇催化醇的氧化反应 728

26.4 金属-氧簇类化合物催化芳香化合物氧化反应 738

参考文献 751

第27章 手性多金属氧酸盐研究进展 755

27.1 非手性前驱体自组装 755

27.2 手性建筑单元修饰多金属氧酸盐表面 761

27.3 手性多金属氧酸盐单体构筑多维手性多酸材料 767

27.4 手性多金属氧酸盐拆分及理论计算 768

27.5 小结 769

参考文献 769

第28章 多金属氧簇层状自组装膜 771

28.1 Langmuir-Blodgett膜 772

28.2 交替沉积的自组装膜 779

28.3 溶剂浇铸膜 782

28.4 有序多孔薄膜 787

28.5 自组装单层膜 792

28.6 溶液中的自组装行为 794

28.7 表面活性剂包覆的多金属氧簇复合物的液晶性质 798

28.8 展望 801

参考文献 802

第29章 多酸基无机-有机杂化材料组装化学新进展 804

29.1 引言 804

29.2 有机阳离子引导新颖的多酸分子组装的形成 805

29.3 表面活性剂包裹多酸化合物：阳离子效应 808

29.4 多酸-有机聚合物杂化材料 809

29.5 多酸基离子晶体 812

29.6 共价修饰的功能多酸杂化材料 816

29.7 小结及展望 819

参考文献 819

第30章 金属-氧簇基的无机-有机复合功能材料及应用 823

30.1 引言 823

30.2 自组装技术制备多金属氧簇的无机-有机复合功能材料 827

30.3 多金属氧化物的无机-有机复合功能材料的应用 840

30.4 展望 855

参考文献 856

第31章 多金属氧酸盐的电化学及其电催化性能 861

31.1 引言 861

31.2 多金属氧酸盐的电化学 861

31.3 多金属氧酸盐的电催化 882

参考文献 910

第32章 多金属氧酸盐的药物化学 914

32.1 抗艾滋病病毒活性 915

32.2 抗肿瘤活性 922

32.3 降糖作用研究 940

32.4 核磁共振造影剂研究 941

参考文献 942