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第1章 精细有机化学品合成反应基础 1

1.1 共价键的形成、性质及其影响因素 1

1.1.1 共价键的形成与性质 1

1.1.2 影响共价键的反应性质的因素 2

1.2 精细有机合成反应 7

1.2.1 极性反应 8

1.2.2 非极性反应 8

1.2.3 过渡金属催化的有机合成反应 9

1.3 有机反应活性中间体 11

1.3.1 正离子中间体 12

1.3.2 负离子中间体 16

1.3.3 自由基 17

1.3.4 卡宾 21

1.3.5 苯炔 23

1.4 精细有机合成中的溶剂效应 24

1.4.1 溶剂的分类 24

1.4.2 极性分类 26

1.4.3 有机反应中溶剂的使用和选择 26

1.5 精细有机合成中的催化技术 26

1.5.1 均相催化 28

1.5.2 配位催化 31

1.5.3 异相催化 31

1.5.4 相转移催化 34

第2章 精细有机合成基本反应 37

2.1 磺化反应 37

2.1.1 磺化剂 38

2.1.2 磺化反应原理 38

2.1.3 磺化方法 40

2.2 硝化反应 42

2.2.1 硝化反应原理 43

2.2.2 硝化方法 43

2.3 卤化反应 45

2.3.1 芳环上的取代卤代 46

2.3.2 脂肪烃及芳香烃侧链的取代卤代 47

2.3.3 加成卤化 48

2.3.4 置换卤化 49

2.4 烷基化反应 49

2.4.1 C-烷基化反应 50

2.4.2 N-烷基化反应 51

2.4.3 O-烷基化反应 54

2.5 酰化反应 56

2.5.1 氮酰化 56

2.5.2 碳酰化 57

2.6 氧化反应 58

2.6.1 催化氧化 59

2.6.2 化学试剂氧化 60

2.7 还原反应 63

2.7.1 催化还原 63

2.7.2 化学还原 66

2.8 缩合反应 69

2.8.1 醛酮缩合 69

2.8.2 酯的缩合 70

2.8.3 醛、酮与羧酸衍生物之间的反应 71

2.9 氨解和胺化反应 74

2.9.1 卤代烃氨解 74

2.9.2 醇与酚的氨解 75

2.9.3 硝基和磺基的氨解 75

2.9.4 加成胺化 76

2.9.5 芳环上的直接氨解 77

第3章 精细有机化学品合成中的金属有机化学 79

3.1 金属有机试剂在精细有机合成中的应用 79

3.1.1 有机镁试剂 79

3.1.2 有机锂试剂 83

3.1.3 有机铜锂试剂 85

3.1.4 有机锌试剂 89

3.1.5 有机钛锆试剂 93

3.1.6 水和空气稳定的金属有机试剂 95

3.2 在精细有机合成中的过渡金属催化反应 96

3.2.1 过渡金属有机配合物 97

3.2.2 过渡金属有机配合物的基元反应 100

3.2.3 支持配体对过渡金属有机配合物性质的影响 104

3.2.4 几个重要的过渡金属均相催化 106

第4章 有机合成反应的选择性及其控制 106

4.1 有机合成反应的选择性 129

4.1.1 化学选择性 129

4.1.2 区域选择性 130

4.1.3 立体选择性 131

4.2 有机合成反应选择性的控制机制 133

4.3 化学选择性控制的途径 134

4.3.1 导向控制 134

4.3.2 保护控制 135

4.4 非对映立体选择性控制 138

4.5 对映立体选择性控制 139

4.5.1 底物诱导 139

4.5.2 试剂诱导 140

4.5.3 催化诱导 141

第5章 精细有机化学品合成设计 146

5.1 有机合成设计基本原理 146

5.1.1 反合成分析 146

5.1.2 反合成分析中的基本概念 147

5.1.3 反合成分析的基本方法 148

5.1.4 特殊的反合成分析方法 158

5.1.5 碳环的反合成分析 158

5.2 合成路线的评价 161

5.2.1 原料和试剂 161

5.2.2 反应步数和总收率 161

5.2.3 中间体的分离与稳定性 162

5.2.4 反应条件和设备要求 162

5.2.5 安全、环境、资源和能源问题 163

5.3 有机合成设计实例分析 164

5.3.1 薄荷醇的工业化不对称合成 164

5.3.2 埃博霉素（Epothilone）A全合成 165

第6章 精细有机合成中试技术 169

6.1 中间试验研究的目的意义 169

6.2 中间试验研究的内容和任务 170

6.3 建立中间试验研究装置的原则 171

6.3.1 中试装置的规模 171

6.3.2 中试装置的完整性 171

6.3.3 中试装置的运行周期和检测控制 172

6.4 实验室研究与中间试验研究的关系 172

6.5 中试放大方法 173

6.5.1 逐级经验放大法 173

6.5.2 数学模拟法 174

6.5.3 部分解析法 175

6.5.4 相似放大法 181

6.6 中间试验研究实例 188

6.6.1 化合物结构式和性能 188

6.6.2 实验室研究阶段确定的工艺条件 189

6.6.3 中试方案的确定 189

第7章 精细有机色素及中间体合成工艺 189

7.1 引言 194

7.2 有机染料中间体磺酰苯胺及其染料的合成 194

7.2.1 中间体磺酰苯胺的概述 194

7.2.2 4,4′-二氨基苯磺酰替苯胺（DASA）中间体的合成 197

7.2.3 改进型磺酰胺中间体及其染料的合成 198

7.2.4 磺酰胺系偶氮染料的合成与性能研究 199

7.3 1,1′-二-2-萘酚中间体及其染料的合成 208

7.3.1 1,1′-二-2-萘酚中间体概述 208

7.3.2 1,1′-二-2-萘酚（BINOL）的结构特征及其合成 209

7.3.3 1,1′-二-2-萘酚衍生物的偶氮染料的合成 210

7.3.4 1,1′-二-2-萘酚衍生物的偶氮染料的性能 211

7.4 有机颜料中间体1,8-萘酐的合成及其应用 212

7.4.1 中间体1,8-萘酐的合成 212

7.4.2 苝酰亚胺的合成 213

7.4.3 苝酰亚胺类衍生物在荧光探针领域的运用 214

7.5 吡略并吡略二酮类（DPP）功能材料 219

7.5.1 吡咯并吡咯二酮类颜料结构与性能 220

7.5.2 1,4-吡咯并吡咯二酮系颜料的合成工艺 221

7.5.3 染料敏化太阳能电池和有机场效应晶体管 224

7.5.4 基于其他功能材料的应用 229

7.5.5 结论与展望 232

第8章 特种助剂的制备 233

8.1 有机硅柔软剂 233

8.1.1 有机硅织物柔软剂的分类 234

8.1.2 有机氨基硅油的制备方法 236

8.1.3 氨基硅油的制备实例 239

8.2 含硅氧基阳离子型颜料分散剂 241

8.2.1 硅氧烷阳离子型助剂的合成 242

8.2.2 含硅氧基阳离子型助剂作为颜料分散剂的性能测定 243

8.3 Gemini“双子座”全氟碳链季铵盐 247

8.3.1 Gemini“双子座”全氟碳链季铵盐的合成方法 247

8.3.2 Gemini“双子座”全氟辛基链季铵盐表面张力的测定 248

8.3.3 Gemini“双子座”全氟辛基链表面活性剂的应用 249

8.4 长碳链阳离子柔软剂 252

8.4.1 双烷基叔胺的制备 254

8.4.2 季铵化反应 255

8.4.3 复配应用 257

第9章 医药中间体合成反应工艺 260

9.1 引言 260

9.1.1 医药中间体的范畴 260

9.1.2 医药中间体的分类 260

9.1.3 国际药物及其中间体的发展趋势 261

9.1.4 国内药物及其中间体的发展现状及特点 262

9.2 药物中间体开发的基本原理 262

9.2.1 医药中间体研发流程 262

9.2.2 医药中间体化学合成研究内容 263

9.3 医药中间体合成工艺实例分析 268

9.3.1 H+/K+-腺苷三磷酸酶抑制剂：埃索美拉唑（Nexium）的合成工艺介绍 268

9.3.2 糖尿病用药盐酸吡格列酮片Actos（Pioglitazone Tablets）的合成工艺 270

9.3.3 抗抑郁药物草酸右旋西酞普兰（Escitalopram Oxalate）的合成工艺 273

缩略词表 278

主要参考文献 280