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绪论 1

1 单组元材料的热力学 4

1.1 引论 4

1.2 Gibbs 自由能 5

1.3 相变的体积效应 7

1.4 热容 13

1.5 由热容计算自由能 20

1.6 单元材料的两相平衡 27

1.7 Gibbs-Helmholtz 方程 34

1.8 磁性转变的自由能 39

2 二组元相 48

2.1 理想溶体近似 48

2.2 正规溶体近似 52

2.3 溶体的性质 55

2.4 混合物的自由能 57

2.5 亚正规溶体模型 62

2.6 化学势与活度 65

2.6.1 化学势 65

2.6.2 化学势与自由能-成分图(Gm-X 图) 67

2.6.3 活度 70

2.7 化合物相 77

3 二组元材料的热力学 83

3.1 两相平衡 83

3.2 固-液两相平衡 85

3.3 溶解度曲线 94

3.3.1 第二相为纯组元时的溶解度 94

3.3.2 第二相为化合物时的溶解度 97

3.4 固溶体间的相平衡 100

3.5 相稳定化参数 103

4.1 Bragg-Williams 近似 112

4.1.1 固溶体的成分与有序度 112

4 两个重要的溶体模型 112

4.1.2 混合熵与内能 116

4.1.3 自由能 119

4.1.4 合作现象 122

4.2 双亚点阵模型 125

4.2.1 成分描述 126

4.2.2 混合熵 128

4.2.3 过剩自由能 129

4.2.4 摩尔自由能 130

4.2.5 化学势及活度 131

5.1 无扩散相变 138

5.1.1 相变驱动力 138

5 相变热力学 138

5.1.2 T0线 140

5.1.3 马氏体点 142

5.2 固溶体的分解 145

5.2.1 固溶体自由能曲线的分析 145

5.2.2 亚稳固溶体的分解 146

5.3 第二相析出 149

5.4 析出相的表面张力效应 151

5.4.1 表面张力与附加压力 151

5.4.2 表面张力与溶解度 153

5.5 二级相变 157

5.5.1 相变的热力学特征 157

5.5.2 固溶体的磁性转变自由能 162

5.5.3 有序-无序转变的自由能 165

5.6.1 对溶解度曲线的影响 169

5.6 二级相变对相平衡的影响 169

5.6.2 对溶解度间隙的影响 171

5.7 晶间偏析 177

6 多组元相 182

6.1 正规溶体近似 184

6.2 化合物相 190

6.2.1 线性化合物(A,B)aCc 190

6.2.2 互易相(互易化合物、互易固溶体) 192

6.3 代位-间隙式固溶体 199

6.4 二级相变自由能 206

6.4.1 磁性转变自由能 206

6.4.2 有序-无序转变自由能 208

7.1 三元系中的两相平衡 212

7 多元材料热力学 212

7.2 固溶体与线性化合物的平衡 213

7.3 两个线性化合物之间的平衡 216

7.4 固溶体与化学计量比化合物的平衡 219

7.5 固溶体之间的相平衡 230

7.5.1 稀溶体之间的相平衡 230

7.5.2 非稀溶体之间的相平衡 232

7.6 两相平衡与第三元素 234

8 集团变分法 247

8.1 集团概率变量 250

8.2 摩尔自由能描述 255

8.2.1 内能 255

8.2.2 配置熵 256

8.2.3 摩尔自由能 260

8.3.1 相对化学势与巨势的定义的导出 263

8.3 巨势与相对化学势 263

8.3.2 巨势-有效化学势曲线 267

8.4 变分与数值计算 271

8.5 自然迭代法 273

8.6 同结构相平衡计算 277

9 次级相平衡 285

9.1 亚稳态相平衡 285

9.1.1 亚稳相与亚稳平衡态 285

9.1.2 步进规则 288

9.1.3 外插规律 291

9.1.4 单组元材料的亚稳平衡 295

9.1.5 溶体系统中的亚稳平衡 296

9.1.6 非晶态合金 302

9.2 局域平衡 306

9.2.1 局部平衡假设 307

9.2.2 局部平衡与相图测定 311

9.3 仲平衡 317

10 材料设计与热力学 322

10.1 经验材料设计(PHACOMP)的热力学 323

10.1.1 相边界成分的确定与电子空位浓度 323

10.1.2 相边界成分的确定与电子能级 328

10.2 相图计算(CALPHAD)与合金设计 333

10.2.1 CALPHAD 的模式和特点 334

10.2.2 CALPHAD 的数据库和计算程序 339

10.3 CALPHAD 相图计算数据库实例 343

10.3.1 无铅微焊材料 343

10.3.2 Ⅲ-V 族半导体相图数据库 347

英文索引 352

中文索引 356