有机合成中的催化氢化：方法及评述PDF电子书下载

目录 1

第一章　引言 1

第二章　反应条件 1

第一节　作用物及其结构 1

第二节　溶剂及介质 2

1.16　实验：N′—苄基—N3,N3—二乙基—2,2—二甲基—1, 3

第三节　催化剂的选择与用量 3

第四节　催化剂的投料方法 5

第五节　温度及压力的影响 5

第六节　搅拌 6

第七节　设备 6

7.1　低压装置 6

7.2　微型氢化器 7

2.1　实验：1,2—双（1—甲基丙叉）—肼的氢化 （5 8

7.3　高压反应器 8

第八节　安全性 8

第三章　炔类 9

第一节　炔键的饱和 9

1.1　实验：1,1—二苯基—4—二甲氨基—2—丁炔—1—醇的选择性还原……………、 9

1.2　实验：3—己炔—1,6—二醇的氢化 10

第二节　选择性氢化 11

第四章　烯类 13

1.1　实验：3—羟基—4—甲氧基肉桂酸的氢化 14

第一节　α,β—不饱和酸及其类似化合物 14

第二节　选择性氢化 15

1.2　实验：2—（2—吡啶基）—丙烯酸的氢化 15

2.1　二烯及多烯 15

第三节　有其它可还原基团存在时的还原 18

第四节　羧基化合物 18

4.1　实验：4—（2—羟基—3—甲氧苯基）—3—丁烯—2—酮的氢化 18

第五节　非芳香族硝基化合物 19

第六节　其它的含氮化合物 20

第七节　可氢介的基团 20

第八节　卤素 21

第一节　苯系化合物 22

1.1　实验：3,4—二甲氧基硝基苯的氢化 22

第五章　硝基及亚硝基化合物 22

1.2　实验：4—丁氧基—3—硝基苯甲酸的氢化 23

第二节　不饱和杂环系化合物 24

2.1　实验：1,3—二甲基—4—硝基—5—（1—吡啶子基）—吡唑的氢化 24

第三节　不饱和稠杂环中苯环部份的氢化 25

3.1　实验：5—硝基异喹啉的氢化 26

第四节　选择性氢化 26

第五节　非芳香族硝基化合物 27

5.1　硝基环烷烃类 29

5.2　硝基脂肪醇类 30

5.3　部份氢化 30

5.4　实验：由硝基环己烷制备环己基羟胺 31

5.5　选择性氢化 32

第七节　芳香族亚硝基化合物 34

第八节　亚硝胺类 34

第六节　N—硝基化合物 34

第一节　用Raney镍在氨中氢化 36

第六章　腈类 36

1.1　实验：苯乙腈及其类似化合物的还原 37

第二节　用铑催化剂氢化 37

2.1　实验：4—甲基—1—哌嗪基乙腈的还原 38

第三节　用钴催化剂氢化 39

第四节　在酸性介质中氢化 39

4.1　实验：4—三氟甲基苯基腈的还原 40

4.2　实验：某些α—氨基腈的还原 41

第五节　选择性氢化 42

5.2　有其它可氢介基团存在时的还原 43

5.1　有酮基存在时的还原 43

第七章　肟类 44

第一节　用Raney镍氢化 44

1.1　实验：在高温高压下还原环庚酮肟 45

1.2　实验：低压还原 45

第二节　用铑氢化 47

第三节　用钯及铂氢化 47

2.1　实验：环庚酮肟的还原 47

3.1　实验：在酸性介质中还原苯乙酮肟 48

3.2　实验：在醋酸及醋酐中还原二苯甲酮肟 49

第四节　部份氢化 50

第五节　选择性氢化 50

5.1　有C≡N基存在时的还原 50

5.2　有C＝O基存在时的还原 51

5.3　实验：4′—羟基—2—羟亚氨基丙酰苯的氢化 51

5.4　有可氢介的基团存在时的还原 52

a．O及N—苄基 52

b．卤素 52

5.5　实验：1—（4—氯苯氧基）—丙酮肟的氢化 53

第八章　C＝N键 54

第一节　醛亚胺类及酮亚胺类的还原 54

1.1　实验：N—苯亚甲基环丙胺的氢化 55

1.2　实验：N—异丙叉环己胺的氢化 56

1.3　实验：环上C＝N键的氢化 57

第二节　连氮的还原 58

第三节　腙类的还原 59

3.1　实验：1—（4—羟苯乙酰基）—2—异丙叉肼的氢化 60

第四节　缩氨基脲类及脒类的还原 61

第五节　选择性氢化 61

5.1　有烯键存在时的还原 62

5.4　实验：1—（2—氯苯甲酰）—2—异丙叉肼的氢化 63

5.3　有卤素存在时的还原 63

5.2　有N—及O—苄基时的还原 63

第九章　羰基 65

第一节　脂肪族及脂环族羰基化合物 65

1.1　实验：庚醛的氢化 66

第二节　芳醛类及芳酮类 67

2.1　实验：3,4—二羟基苯甲醛的氢化 67

2.2　实验：苯乙酮的氢化 68

第三节　氨基醛类及氨基酮类 69

3.1　实验：2,2—二甲基—3—二甲氨基丙醛的氢化 70

3.2　实验：2—氨基—4′—羟基丙酮盐酸盐的氢化 70

第四节　二酮类 71

第五节　羧基还原为亚甲基 72

5.1　实验：苯乙酮氢化为乙苯 72

第六节　选择性氢化 73

第十章　还原性胺化 75

第一节　用Raney镍进行还原性胺化 76

1.1　实验：2,2—二甲基丙醛的还原性胺化 76

2.1　实验：3,4—二甲氧基苯甲醛的胺化 77

第二节　用贵金属作催化剂 77

第三节　选择性氢化 78

3.1　有烯键存在时的胺化 78

3.2　有卤素存在时的胺化 79

第十一章　还原性烷基化 79

第一节　催化剂 81

第二节　用醛类的烷基化 82

2.1　实验：2—乙苯胺的一甲基化 82

第三节　用环酮类及芳烷基酮类的烷基化反应 84

3.1　实验：1—苯基—2—丙酮与丁胺的烷基化反应 85

第四节　用其它酮类的烷基化 86

第五节　选择性氢化 87

5.1　有O—及N—苄基及类似基团存在时的选择性氢化 87

5.2　有卤素存在时的选择性氢化 88

第十二章　氢介 89

第一节　脱苄及类似的反应 89

1.1　芳基甲醇类 89

1.2　实验：2,6—双羟甲基—4—甲酚的氢介 90

1.3　苄醚类 91

1.4　实验：N—乙酰基—2—（3—苄氧基—4—甲氧基苯基）—乙胺的氢介 91

1.5　实验：6—苄氧基—7—甲氧基—1—甲基异喹啉的氢介 91

1.6　苄酯类 92

1.7　实验：1—苄基—7—（2—二乙氨基）—庚二酸酯的氢介 93

1.8　羰基苄氧基团的氢介 93

1.9　苄胺类 94

1.10　季胺类 94

1.11　实验：1—苄基—1—甲基—4—苯基哌嗪基溴化物的氢介 94

1.12　叔胺类 95

1.13　实验：N—苄基—N—甲基—3—羟基丙胺的氢介 96

1.14　Mannich碱类 96

1.15　仲胺类 97

—丙二胺的氢介 97

1.17　N—苄酰胺类 98

1.18　烯丙基氧及氮类化合物 98

1.19　选择性氢化 99

a．N—苄基类基团间的选择性氢化 100

b．O—苄基类基团间的选择性氢化 100

c．含N—苄基的苄醇类 101

d．含N—苄基的苄醚类 101

e．含N—苄基的苄酯类 101

f．O及N—苄基与其它可还原基团共存时的选择性氢化 101

g．羰基 101

第二节　脱卤反应 102

h．卤素 102

2.1　实验：2,6—双氯甲基—1,4—二甲氧基苯的氢介 104

2.2　实验：6—氯—7—氨磺酰—3,4—二氢—1,2,4—苯并硫代二嗪—1,1—二氧化物的脱卤反应 104

2.3　中性介质中的氢介 104

2.4　酸性介质中的氢介 105

2.5　选择性氢化 105

a．不同卤素间的选择性氢化 105

b．相同卤素间的选择性氢化 106

c．不饱和杂环类的选择性氢化 106

d．有其它官能团存在时的选择性氢化 107

e．含烯键时的选择性氢化 107

f．含羰基时的选择性氢化 108

g．含氰基时的选择性氢化 109

h．肼类 109

j．苄基类 110

i．肟类 110

第三节　羧基 111

3.1　酸及酯类 111

3.2　实验：4—（5,6,7,8—四氢—2—萘基）—丁酸乙酯的氢介 112

3.3　酸酐类 113

3.4　内酯类 114

3.5　羧酰胺类、亚胺类及内酰胺类 115

第四节　醇类 116

第五节　直链醚类 117

第六节　环醚类 117

第七节　选择性氢化 119

第八节　醛缩醇类及酮缩醇类 119

第九节　叠氮化合物 120

第十节　肼类及腙类 120

10.1　选择性氢化 121

第十二节　非芳香族N—杂环类 122

第十一节　非芳香族碳环 122

第十三节　非芳香族O,N—杂环类 123

13.1　1,2—O,N—杂环类 123

a．三及四元环类 123

b．五及六元环类 124

13.2　1,3—O,N—杂环类 125

第十四节　Rosenmund还原反应 126

第十三章　芳香族环类 127

第一节　苯及某些单杂环类 127

1.1　还原的催化剂 127

1.2　用铑进行还原 128

1.3　实验：4—丁氧基苯胺的氢化 128

1.4　用铂进行还原 132

1.5　用钌进行还原 133

1.6　实验：苯基烷基胺类的氢化 133

第二节　其它的单杂环 134

第三节　季铵化的杂环类 136

第四节　部份还原 136

4.1　单环系化合物的部份还原 136

第五节　多环系化合物 138

5.1　喹啉类及异喹啉类 139

5.2　实验：喹啉的氢化 139

5.3　其它含氮的多环系化合物 141

第六节　多环类化合物在极强的酸中进行还原反应 142

第七节　多环类化合物的过氢化反应 143

7.1　用铑进行低压还原 143

7.2　实验：十氢萘酚的制备 143

7.3　用钌进行过氢化反应 144

7.4　实验：十氢萘胺的制备 144

第八节　选择性氢化 145

第十四章　含硫化合物 149

第一节　二硫化物 150

第二节　硫醚类，RSR′ 150

2.1　实验：4—甲氧基—5—硝基—6—嘧啶硫基乙酸的氢化 151

第三节　亚砜类及其类似物RSOR′ 153

第四节　砜类、磺酰胺类及其类似化合物 153

4.1　实验：4—硝基—4′—乙酰氨基二苯基砜的氢化 154

4.2　实验：4—苯基磺酰氨基硝基苯C6H5SO2NHC6H4—4— 154

NO2的氢化 154

第五节　含硫的环状化合物 156

5.1　噻吩类 156

5.2　苯并一、二苯并噻吩类 157

5.3　噻唑类 157

5.4　苯并噻唑类 157

第六节　含硫环状化合物的饱和 158

5.6　吩噻嗪类 158

5.5　硫代氮茂类 158

参考文献 160

第二章 160

第三章 161

第四章 161

第五章 163

第六章 166

第七章 167

第八章 168

第九章 169

第十章 171

第十一章 171

第十二章 173

第十三章 180

第十四章 186