胺的合成与反应原理PDF电子书下载

第1章 有机胺合成及应用概述 1

1.1 胺的性质 1

1.1.1 胺的物理性质 1

1.1.2 胺的化学性质 3

1.2 有机胺合成概况 5

1.2.1 卤代烷胺（氨）解法 5

1.2.2 醇缩合胺（氨）化或还原胺（氨）化法 6

1.2.3 以有机腈为原料的加氢还原法 7

1.2.4 烯烃胺（氨）化法 8

1.2.5 硝基芳香化合物还原法 8

1.3 有机胺应用概况 10

1.3.1 在环氧树脂固化剂中的应用 11

1.3.2 在缓蚀剂中的应用 12

1.3.3 在脱碳吸收剂中的应用 12

1.3.4 在生物医学领域中的应用 13

1.3.5 在染料中的应用 14

1.3.6 在纸张湿强剂中的应用 14

1.3.7 在日用化妆品中的应用 14

1.3.8 在农药中的应用 15

1.3.9 在其他方面的应用 15

参考文献 16

第2章 卤代烃氨解制备有机胺 18

2.1 概述 18

2.1.1 氨解反应 18

2.1.2 氨解反应的影响因素 19

2.2 脂肪族卤代烃的氨解反应 20

2.2.1 反应原理 20

2.2.2 氨解反应 21

2.2.3 应用实例 31

2.3 芳香族卤代烃的氨解反应 33

2.3.1 反应原理 33

2.3.2 氨解反应 34

2.3.3 应用实例 101

2.4 氨解产物的鉴定与分析 103

2.4.1 氨解产物的鉴定 103

2.4.2 氨解产物的分析 105

参考文献 106

第3章 缩合胺化反应制备有机胺 111

3.1 缩合胺化制备直链有机胺 111

3.1.1 气固相缩合胺化反应制备甲胺 111

3.1.2 气固相缩合胺化反应合成乙二胺 120

3.2 缩合胺化制备环胺 128

3.2.1 氮丙啶的合成 128

3.2.2 哌嗪的合成 132

3.2.3 三乙烯二胺的合成 136

参考文献 141

第4章 醇还原胺化制备有机胺 144

4.1 概述 144

4.2 醇均相催化制备伯胺 145

4.2.1 Ru催化剂作用下醇催化胺化 145

4.2.2 Ir催化剂作用下醇催化胺化 155

4.2.3 Cu催化剂作用下制备伯胺 160

4.2.4 Pd催化剂作用下制备伯胺 160

4.3 醇的均相催化制备多级胺 160

4.3.1 Ir催化剂作用下醇催化胺化 160

4.3.2 Pd催化剂作用下醇催化胺化 170

4.3.3 Ru催化剂作用下醇催化胺化 176

4.3.4 Cu催化剂作用下醇催化胺化 190

4.3.5 Mo催化剂作用下醇催化胺化 195

4.3.6 其他催化体系中醇催化胺化 198

4.4 醇的非均相催化制备胺类化合物 203

4.4.1 Co催化剂上醇催化胺化 203

4.4.2 Ni催化剂上醇催化胺化 209

4.4.3 Cu催化剂上醇催化胺化 212

4.4.4 贵金属催化剂上醇催化胺化 214

4.4.5 其他催化剂上醇催化胺化 221

4.5 双官能团醇类催化胺化制备胺类化合物 223

4.5.1 双官能团醇类化合物的均相催化 223

4.5.2 双官能团醇类化合物的非均相催化 227

4.5.3 氨超临界体系中双官能团醇催化胺化 230

4.6 醇的还原胺化反应过程及机理 236

4.6.1 均相催化反应过程及机理 236

4.6.2 非均相催化反应过程及机理 243

参考文献 245

第5章 氰基化合物加氢还原制备有机胺 251

5.1 概述 251

5.2 氰基加氢还原的一般规律 253

5.2.1 反应历程 253

5.2.2 反应的基本特点 255

5.3 不同结构的氰基化合物 262

5.3.1 饱和脂肪腈 262

5.3.2 不饱和脂肪腈 263

5.3.3 芳香腈 266

5.4 氰基化合加氢用均相催化剂 267

5.4.1 Ni基配合物 267

5.4.2 Re基配合物 268

5.4.3 Ru基配合物 270

5.4.4 非传统的钌的氢化螯合物 274

5.5 氰基化合物加氢用非均相催化剂 278

5.5.1 非负载型催化剂 278

5.5.2 负载型催化剂 282

5.6 催化转移加氢技术 285

5.6.1 醇为氢源 285

5.6.2 甲酸盐为氢源 286

5.6.3 醇盐为氢源 288

5.6.4 氨基硼的配合物 288

参考文献 289

第6章 烯烃胺化制备有机胺 293

6.1 概述 293

6.2 稀土有机金属配合物催化烯烃氢胺化反应 293

6.2.1 稀土金属有机配合物催化烯烃分子内胺化 294

6.2.2 镧系金属配合物催化烯烃分子间氢胺化 298

6.2.3 稀土金属配合物催化烯烃不对称氢胺化 300

6.2.4 稀土有机金属配合物催化氢胺化的反应机理 304

6.3 第四副族金属配合物催化的烯烃氢胺化反应 305

6.3.1 第四副族金属配合物催化烯烃氢胺化反应 306

6.3.2 第四副族金属配合物催化氢胺化反应机理 312

6.4 后过渡金属配合物催化烯烃胺化反应 313

6.4.1 后过渡金属催化乙烯及简单烯烃氢胺化 313

6.4.2 后过渡金属催化的芳基烯烃氢胺化反应 315

6.4.3 后过渡金属催化烯烃分子内氢胺化合成氮杂环化合物 320

6.4.4 后过渡金属配合物催化烯烃不对称氢胺化反应 328

6.4.5 后过渡金属催化氢胺化反应机理 330

6.5 多相催化剂催化烯烃氢胺化反应 331

6.5.1 固体酸催化剂 331

6.5.2 金属离子改性固体酸催化剂 333

6.5.3 金属配合物固载型催化剂 333

6.6 Br？nsted酸催化烯烃氢胺化反应 335

6.6.1 Br？nsted酸催化烯烃分子间氢胺化反应 335

6.6.2 Br？nsted酸催化烯烃分子内氢胺化反应 336

6.6.3 杂多酸催化烯烃氢胺化反应 337

6.7 碱催化的烯烃胺化反应 337

6.8 两相体系中烯烃胺化反应 339

6.9 烯烃二胺化反应 342

6.9.1 烯烃分子内二胺化反应 342

6.9.2 烯烃分子间二胺化反应 351

参考文献 355

第7章 硝基还原制芳香胺 360

7.1 概述 360

7.1.1 芳香胺的结构与物理性质 360

7.1.2 芳香胺的化学性质 361

7.2 硫化碱还原法 364

7.3 CO还原法 366

7.4 金属还原法 367

7.5 金属氢化物还原法 369

7.6 催化加氢还原法 371

7.7 水合肼还原法 380

7.8 电化学还原法 384

参考文献 388

第8章 典型有机胺的合成工艺 394

8.1 甲胺催化合成及工艺 394

8.1.1 概述 394

8.1.2 甲胺生产工艺 395

8.1.3 甲胺反应器 399

8.2 乙醇胺合成及工艺 400

8.2.1 概述 400

8.2.2 乙醇胺的合成方法 400

8.2.3 乙醇胺工业生产中的关键问题 401

8.2.4 乙醇胺生产的典型流程 402

8.2.5 国外乙醇胺生产新工艺进展 405

8.3 亚乙基胺制备工艺 410

8.3.1 概述 410

8.3.2 二氯乙烷法 410

8.3.3 乙醇胺法 412

8.3.4 合成亚乙基胺的其他方法 415

8.4 叔丁胺合成及工艺 416

8.4.1 概述 416

8.4.2 叔丁胺工艺 416

8.4.3 叔丁胺的应用与市场 419

8.5 脂肪烷基二甲基叔胺制备工艺 420

8.5.1 概述 420

8.5.2 脂肪烷基二甲基叔胺工艺 420

参考文献 424

第9章 有机胺的近红外光谱特性与快速分析技术 427

9.1 概述 427

9.2 有机胺领域近红外光谱技术应用 427

9.3 氨的近红外光谱 430

9.4 脂肪胺的近红外光谱 430

9.4.1 倍频 431

9.4.2 组合频 432

9.5 芳香胺的近红外光谱 432

9.5.1 倍频 432

9.5.2 组合频 433

9.6 有机胺的近红外光谱分析 434

9.6.1 甲基肼生产过程的近红外光谱分析 434

9.6.2 车用尿素溶液的近红外光谱分析 436

参考文献 437