过渡金属催化活泼烷基卤代物参与的偶联反应研究PDF电子书下载

引言 1

1 绪论 3

1.1 概述 3

1.1.1 配体的配位和解离 4

1.1.2 氧化加成和还原消除 4

1.1.3 插入和消除（反插入）反应 5

1.1.4 与金属配位的配体的反应 6

1.2 过渡金属催化的偶联反应概述 7

1.3 过渡金属催化的偶联反应机理概述 9

1.3.1 氧化加成 9

1.3.2 金属交换 12

1.3.3 还原消除 13

1.3.4 β-H消除 15

1.4 过渡金属催化烷基卤代物（Csp3—X）参与的偶联反应简述 16

1.4.1 Csp3—Csp 17

1.4.2 Csp3—Csp2 19

1.4.3 Csp3—Csp3 23

1.5 小结 26

1.6 工作基础 27

1.7 参考文献 29

2 α-羰基烷基氯代物与钯氧化加成配合物结构研究：反应、活性及分解机理 51

2.1 引言 51

2.2 本章研究内容 54

2.3 结果与讨论部分 55

2.3.1 钯配合物68分解的发现 55

2.3.2 钯配合物68的表征 58

2.3.3 稳定碳钯键配合物的合成 61

2.3.4 阳离子钯配合物的合成 61

2.3.5 钯配合物68分解机理研究 62

2.4 小结 72

2.5 实验部分 73

2.5.1 仪器和试剂 73

2.5.2 实验具体操作 73

2.6 化合物核磁数据表征 75

2.7 参考文献 78

2.8 本章附图 82

3 钯催化α-羰基二级烷基氯代物参与的Csp3—Csp3偶联反应：2,3-二芳基-1,4-二酮化合物的合成 92

3.1 引言 92

3.2 研究思路与内容 94

3.3 结果与讨论部分 96

3.3.1 底物合成 96

3.3.2 钯催化desyl chloride衍生物还原偶联底物扩展 97

3.3.3 对于α-氯代酮还原偶联机理的探讨 97

3.3.4 交叉偶联反应合成非对称2,3-二芳基-1,4-二酮化合物 100

3.4 小结 107

3.5 实验部分 108

3.5.1 仪器和试剂 108

3.5.2 实验具体操作 110

3.6 化合物核磁数据表征 111

3.7 参考文献 126

3.8 本章附图 132

4 镍催化α-羰基二级烷基卤代物参与的Csp3—Csp2偶联反应：α-芳基羰基化合物的合成 158

4.1 引言 158

4.2 实验设计思路与研究内容 162

4.3 结果与讨论 163

4.3.1 Pd催化剂的筛选 163

4.3.2 Ni催化剂的发现 163

4.3.3 底物扩展 166

4.3.4 反应机理讨论 170

4.4 小结 173

4.5 实验部分 173

4.5.1 仪器及试剂 174

4.5.2 实验步骤 175

4.6 化合物核磁数据表征 176

4.7 参考文献 185

4.8 本章附图 192

5 镍催化α-羰基二级／三级烷基溴代物参与的Heck型Csp3—Csp2偶联反应：α-烯基羰基化合物的合成 199

5.1 引言 199

5.2 设计思路与研究内容 202

5.3 结果与讨论 202

5.3.1 实验初期探索 202

5.3.2 反应机理探讨 206

5.3.3 1,1-二芳基乙烯类底物扩展 210

5.3.4 中等电性苯乙烯类化合物底物扩展 211

5.4 小结 213

5.5 实验部分 214

5.5.1 仪器和试剂 214

5.5.2 底物合成 215

5.5.3 Heek反应的具体操作 216

5.6 化合物核磁数据表征 217

5.7 参考文献 232

5.8 本章附图 235

6 钯催化苄氯作为氧化剂的醛、醇氧化反应研究：选择性合成酯 269

6.1 引言 269

6.2 设计思路与研究内容 271

6.3 结果与讨论 275

6.3.1 苄氯选择性氧化酯化以及desyl chloride氧化成醛的底物考察 275

6.3.2 控制反应选择性因素的研究 278

6.3.3 两个不同醇之间交叉成酯的尝试 285

6.3.4 醛醇交叉成酯反应的研究 286

6.3.5 苄氯氧化酯化反应体系无溶剂条件的尝试 291

6.3.6 分子氧作氧化剂的Pd催化氧化酯化反应研究 292

6.4 小结 303

6.5 实验部分 305

6.5.1 仪器与试剂 305

6.5.2 实验具体操作 306

6.6 化合物核磁数据表征 308

6.7 参考文献 329

6.8 本章附图 339

7 总结论 355

致谢 358