有机质谱技术与方法PDF电子书下载

第一章 有机质谱的仪器、基本技术和方法 1

第一节 有机质谱法及其实验仪器的发展简介 2

第二节 有机质谱仪器的基本结构 3

一、离子源 3

二、质量分析系统 4

三、离子收集系统 4

四、真空系统 7

五、入口系统 8

六、数据系统 12

七、有机质谱仪器的主要技术指标 13

第三节 离子化方法 16

一、电子电离源 17

二、化学电离源 20

三、场电离和场解吸源 29

四、快原子轰击源 39

五、激光解吸源 46

第四节 不同质荷比离子的分离方法 48

一、磁场分析系统 48

二、四极杆分析系统 50

三、离子阱分析系统 52

四、飞行时间分析系统 56

五、傅立叶变换回旋共振分析系统 59

第五节 高分辨技术 62

一、实现精确质量测定的方法 63

二、影响高分辨精确质量测定准确度的因素 72

第六节 样品预处理及其在线技术 73

一、样品预处理 74

二、样品预处理在线技术 79

参考文献 89

第二章 气相色谱—质谱联用 94

第一节 GC和MS联用的接口 94

一、节流针阀接口 94

二、分子分离器接口 95

三、直接导入型接口 96

四、开口分流型接口 96

第二节 近代的GC/MS仪 98

一、高灵敏度的动态质谱仪 98

二、高分辨毛细管气相色谱仪 99

三、多功能计算机数据系统 99

第三节 GC/MS的实验技术 103

一、毛细管气体流路的中点压力控制技术 103

二、化学衍生化技术 105

三、热裂解GC/MS技术 111

四、高速气相色谱一质谱联用技术 114

第四节 GC/MS的实验技巧 117

一、高灵敏度检测 117

二、样品的注射 123

三、保留时间的调节与毛细管色谱峰形的改善 125

四、提高谱图检索的匹配率 127

五、GC/MS的安全操作 131

六、维护 132

第五节 GC/MS法鉴定有机化合物 133

一、标准谱库检索 133

二、标准化合物的保留时间、谱图的比对 133

三、利用文献资料的数据进行鉴定 133

第六节 GC/MS的应用和发展 134

一、环境监测 135

二、石油化工 136

三、农产品、食品中的有害、有毒物质 138

四、滥用药物的检测 140

五、司法科学的毒物及其代谢物的检测 142

参考文献 144

第三章 液相色谱—质谱联用 148

第一节 LC/MS联用的基本方法 149

一、LC/MS联用的基本考虑 149

二、LC/MS联用对HPLC的要求 149

三、LC/MS联用对MS的要求 151

第二节 各种LC/MS联用接口 151

一、传送带接口 151

二、连续流动FAB源接口 152

三、直接液体导入 153

四、粒子束接口 154

五、热喷雾接口 154

六、电喷雾接口 157

七、大气压化学电离接口 158

第三节 电喷雾与多电荷离子 162

第四节 电喷雾的实验技术和技巧 165

一、HPLC/ESI—MS的接口探头 166

二、载液或流动相组成 166

三、液相色谱流动相中的缓冲剂 167

四、液相色谱柱与流速的匹配 168

五、样品处理和色谱柱的保护 169

六、HPLC的峰形 170

七、色谱柱的温度控制 170

八、锥电压 171

九、正负离子模式的选择 173

第五节 超高效液相色谱—质谱联用技术 174

第六节 液相色谱／电喷雾质谱分析小分子 176

一、脑中蛋氨酸脑啡肽的定量测定 177

二、藻类毒素的分析 178

三、表面活性剂的分析 178

四、药物代谢缀合物的测定 179

五、磺酸型染料的分析 181

第七节 电喷雾质谱在生物大分子分析上的应用 183

一、多肽和蛋白质 183

二、多聚核苷酸 192

三、糖 194

第八节 NanoESI技术 197

一、低流速方式 197

二、低流速ESI的优点 197

参考文献 200

第四章 质谱—质谱联用 204

第一节 亚稳技术 205

一、亚稳峰 205

二、亚稳峰的测定方法 206

三、亚稳峰的主要用途 209

第二节 碰撞活化和MS/MS分析 212

一、碰撞活化技术 212

二、MS/MS分析 214

三、MS/MS分析中的交叉干扰 217

四、MS/MS技术的主要优势 218

第三节 质谱—质谱联用的仪器 219

一、单一型MS/MS联用仪器 220

二、混合型MS/MS联用仪器 223

第四节 MS/MS方法的应用 233

一、多组分农残的快速痕量分析 233

二、药物代谢的快速筛选和表征 236

三、环境中的POPs分析 238

第五节 蛋白质的质谱鉴定与MS/MS方法 239

一、分子质量和序列分析 241

二、蛋白质分析从上向下的策略 244

三、定量蛋白质组学的方法 247

参考文献 250

第五章 电子电离谱的解析方法 252

第一节 分子质量的测定 255

一、电子电离谱的分子质量信息和氮规则 255

二、提供分子质量信息的其他途径 257

三、识别M＋H峰或M—H峰 258

四、EI源中高于分子离子峰的特例 259

第二节 有机物的元素定性分析 261

一、A＋2元素的识别和数量的确定 262

二、A＋1元素的估算 265

三、A元素的识别 266

四、分子式的推测和确定 266

第三节 气相中单分子离子裂解反应的理论、术语和规则 270

一、Franck—Condon效应 270

二、准平衡理论 272

三、Wahrhaftig图 272

四、奇电子离子和偶电子离子 273

五、均匀裂解和不均匀裂解 273

六、多阶段裂解和偶电子规则 274

七、离子结构 275

八、电荷中心或自由基中心引发的反应 276

九、产物稳定性 278

十、Stevenson规则 279

十一、Field规则 279

十二、最大烷基丢失 279

第四节 正离子的裂解反应 280

一、裂解反应的基本类型 282

二、骨架重排反应 296

三、影响优势裂解反应的诸因素 304

四、高丰度离子的形成 308

五、有机反应与质谱裂解反应 309

第五节 谱图解析的基本步骤 310

一、单官能团化合物 310

二、多官能团化合物 313

第六节 解析举例 320

一、一种未知染料的分析 320

二、中药射干亲脂中性成分的分析 322

三、一种青成色剂的分析 323

参考文献 326

附录 330

附录一 压力换算表 330

附录二 天然同位素丰度和精确质量表 331

附录三 常见的中性碎片丢失表 335

附录四 常见的低质量端碎片离子表 339

附录五 标准参考物质EI碎片离子的精确质量及其元素组成式 344