均相络合催化 小分子的活化PDF电子书下载

第1章 绪论 1

参考文献 4

第2章 过渡金属有机与配位化学基础 5

2.1 过渡金属有机化合物的基本概念 5

2.1.1 过渡金属有机化合物定义 5

2.1.2 过渡金属的电子构型 6

2.1.3 配体的配位电子数及配位数 7

2.1.4 18电子规则 8

2.1.5 八面体络合物的分子轨道描述 9

2.1.6 典型过渡金属络合物的结构 15

2.2 过渡金属络合物中的配体 18

2.2.1 氮配体 18

2.2.2 氧配体 19

2.2.3 碳配体 20

2.2.4 膦配体 21

2.2.5 氢配体 23

2.3 过渡金属络合物的基元反应 24

2.3.1 氧化加成反应 24

2.3.2 插入反应 25

2.3.3 还原消除反应 25

2.3.4 配体的配位与解离 27

参考文献 28

第3章 催化加氢 29

3.1 氢分子的活化及催化加氢 29

3.1.1 氢分子的活化 29

3.1.2 催化加氢 30

3.2 不对称催化加氢 43

3.2.1 不对称催化加氢中的手性膦配体 44

3.2.2 碳碳双键的不对称催化加氢 45

3.2.3 羰基的不对称催化加氢 51

3.2.4 亚胺的不对称催化加氢 57

3.2.5 动力学拆分 58

3.3 催化剂的循环使用 61

3.3.1 水溶液-两相体系中的催化加氢 61

3.3.2 均相催化剂的多相化 62

参考文献 64

第4章 分子氧的活化和催化氧化 67

4.1 分子氧的结构及活化 67

4.2 过渡金属双氧络合物 68

4.2.1 过渡金属双氧络合物的种类与性质 68

4.2.2 双核超氧络合物 70

4.2.3 单核超氧络合物 71

4.2.4 单核过氧络合物 72

4.3 过渡金属络合物催化的分子氧为氧化剂的反应 73

4.3.1 醇的氧化 73

4.3.2 环氧化 84

4.3.3 烯烃氧化成羰基化合物 88

4.4 烷烃的分子氧氧化 97

4.4.1 单一过渡金属络合物催化分子氧氧化烷烃 98

4.4.2 过渡金属络合物-NHPI体系催化分子氧氧化烷烃 101

4.4.3 过渡金属络合物催化分子氧氧化烷基苯 103

参考文献 105

第5章 一氧化碳的活化与反应 108

5.1 一氧化碳的结构及其金属络合物上的反应 108

5.1.1 一氧化碳的结构 108

5.1.2 金属羰基络合物上的反应 109

5.2 羰基合成 111

5.2.1 氢甲酰化反应 111

5.2.2 甲醇的羰基化 131

5.2.3 烯烃与一氧化碳的共聚 137

参考文献 141

第6章 氮分子的活化与固定 145

6.1 氮分子的结构与活化 145

6.1.1 氮分子的结构 145

6.1.2 氮分子的活化 146

6.2 氮分子的固定 149

6.2.1 生物固氮 149

6.2.2 人工固氮 151

6.3 有机合成中的氮分子活化 155

6.3.1 含氮开链化合物的合成 156

6.3.2 含氮杂环化合物的合成 158

参考文献 161

第7章 二氧化碳的活化与固定 162

7.1 二氧化碳的结构及其过渡金属络合物 163

7.1.1 二氧化碳的结构及其与金属原子的键合类型 163

7.1.2 二氧化碳过渡金属络合物的红外光谱 165

7.2 二氧化碳的固定 167

7.2.1 生成金属络合物的插入反应 167

7.2.2 生成有机物的反应 171

7.2.3 CO2与环氧化物及其类似物的交叉共聚 178

7.2.4 二氧化碳与环氧化物的不对称共聚 182

参考文献 184

第8章 低分子量烷烃的活化 187

8.1 烷烃的结构及活化特点 187

8.2 过渡金属络合物活化烷烃的反应 188

8.2.1 氧化加成反应 189

8.2.2 亲电活化（直接官能团化） 192

8.2.3 σ-键交换反应 195

8.2.4 通过1,2-加成反应活化 196

8.2.5 通过金属合自由基活化C—H键 198

8.3 铂络合物活化烷烃的反应 198

8.3.1 Pt（Ⅱ）络合物催化的H-D交换反应 199

8.3.2 烷烃的氧化反应 199

8.4 烷烃的催化氧化官能团化 201

8.4.1 过氧化氢为氧化剂 201

8.4.2 烷基过氧化氢为氧化剂 204

参考文献 206

第9章 烯烃的聚合 208

9.1 烯烃聚合 208

9.1.1 Zeigler-Natta催化剂 208

9.1.2 金属茂配合物催化剂 212

9.1.3 非金属茂配合物催化剂 216

9.1.4 镧系金属配合物催化剂 218

9.2 烯烃的齐聚 220

9.2.1 镍催化的乙烯齐聚 220

9.2.2 共轭二烯的齐聚 223

参考文献 227