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第1章 有机磷化合物概论 1

1.1 有机磷化学研究进展 1

1.2 磷原子结构特性和有机磷化合物反应类型 9

1.2.1 磷的原子性质和电负性特征 9

1.2.2 磷原子的电子轨道特性 9

1.2.3 磷氧酰键（P=0）的特殊稳定性 10

1.2.4 有机磷化合物典型性质及反应类型 11

1.3 有机磷化合物的分类与命名 14

1.3.1 有机磷化合物的分类 14

1.3.2 有机磷化合物的命名 15

1.4 有机磷化合物的光谱特点 20

1.4.1 红外（IR）光谱特征 20

1.4.2 有机磷化合物核磁共振（NMR）谱特征 22

1.5 有机磷化合物的键能与键长特点 27

1.5.1 键能 27

1.5.2 键长 28

参考文献 29

第2章 含P—H、 P—C单键的有机磷化合物 31

2.1 膦化合物 31

2.1.1 膦化合物的结构特点及主要物理化学参数 31

2.1.2 膦化合物的反应 33

2.1.3 膦化合物及其衍生物的制备方法 39

2.1.4 典型膦化合物的制备实例 40

2.1.5 膦化合物的应用 43

2.1.6 毒性和安全性 57

2.2 含磷杂环化合物 57

2.2.1 磷杂环戊烯类化合物 57

2.2.2 磷杂环戊烷类化合物 61

2.2.3 非芳香六元磷杂环的合成 62

2.2.4 四元磷杂环化合物 67

2.2.5 含磷杂环芳香性化合物 69

参考文献 74

第3章 含磷-碳重键的膦化合物 78

3.1膦烯类化合物 78

3.1.1膦烯类化合物的物理性质 78

3.1.2膦烯类化合物的化学性质 79

3.1.3膦烯类化合物的合成 85

3.1.4膦烯类化合物的应用 87

3.2膦炔类化合物 88

3.2.1膦炔类化合物的物理性质 88

3.2.2膦炔类化合物的合成方法 90

3.2.3膦炔类化合物的化学性质 92

参考文献 102

第4章 鏻盐与磷叶立德 103

4.1鏻盐 103

4.1.1鏻盐物理性质 103

4.1.2鏻盐的化学性质 104

4.1.3鏻盐的合成 106

4.1.4鏻盐的用途 108

4.2磷叶立德与Wittig反应 108

4.2.1磷叶立德物理性质 108

4.2.2磷叶立德的化学性质 109

4.2.3磷叶立德的合成 111

4.2.4 Wittig反应 113

4.2.5 Wittig反应的应用 114

4.2.6磷叶立德的制备和Wittig反应实例 121

4.2.7改良的Wittig反应（Wittig-Horner反应） 122

4.3三配位五价（σ3λ5）含磷碳重键化合物 124

4.3.1三配位五价（σ3λ5）磷化合物 124

4.3.2五价（σ3λ5）磷负离子化合物 130

4.3.3三配位五价（σ3λ5）膦炔 130

参考文献 131

第5章 磷-氮化合物 133

5.1单配位与双配位三价磷化合物 133

5.1.1单配位三价磷化合物 133

5.1.2亚氨基磷氮烯 134

5.1.3亚氨基磷负离子 137

5.2三配位三价磷氮化合物（Ⅲ） 138

5.2.1氨基磷 138

5.2.2三配位三价磷氮化合物的性质 138

5.2.3三配位三价磷氮化合物的合成方法 138

5.3 三配位五价磷氮化合物（V） 139

5.3.1 单聚氨基磷腈N=P（NR2）2 139

5.3.2 双亚氨基膦烷RP（=NR'）2，膦酸亚胺RP（O）（=NR'） 139

5.4 四配位的磷（V）氮化合物 140

5.4.1 单磷氮烯R3P=NR' 140

5.4.2 磷亚氨基胺和双磷亚氨基负离子 141

5.4.3 磷酰胺 142

5.5 五配位的磷（V）氮化合物 142

5.6 非环状的二磷-氮化合物 142

5.6.1 三配位的磷（Ⅱ）化合物 142

5.6.2 混合磷（Ⅱ）-磷（V）化合物 143

5.7 环状磷氮化合物 143

5.7.1 二配位磷 143

5.7.2 三配位磷（Ⅲ）化合物 143

5.7.3 四配位磷化合物 143

5.8 环磷氮烯（V）化合物 144

5.8.1 环磷氮烯的物理性质 144

5.8.2 环磷氮烯的化学性质 148

5.8.3 环状磷氮烯的合成 150

参考文献 152

第6章 含磷-氧键的有机磷化合物 153

6.1 氧化膦 153

6.1.1 氧化膦的物理性质 153

6.1.2 氧化膦的化学性质 154

6.1.3 氧化膦的制备 155

6.1.4 氧化膦的制备实例 156

6.1.5 氧化膦的用途 157

6.2 亚磷酸三醋 158

6.2.1 亚磷酸三醋的物理性质 158

6.2.2 亚磷酸三醋的化学性质 161

6.2.3 亚磷酸三醋的合成方法 172

6.2.4 亚磷酸三醋的制备实例 173

6.2.5 亚磷酸三醋的主要用途 175

6.3 亚磷酸二烷基醋 181

6.3.1 亚磷酸二烷基醋的结构特点与物理性质 181

6.3.2 亚磷酸二烷基醋的化学性质 182

6.3.3 亚磷酸二烷基醋的合成方法 184

6.3.4 亚磷酸二烷基醋的制备实例 185

6.3.5 亚磷酸二烷基醋的用途 186

6.4 磷酸及其衍生物 187

6.4.1 磷酸及其衍生物结构特点与物理性质 187

6.4.2磷酸及其衍生物的化学性质 189

6.4.3磷酸及其衍生物的制备方法 196

6.4.4磷酸及其衍生物的主要用途 210

6.5膦酸及其衍生物 212

6.5.1膦酸及其衍生物的结构特点和物理性质 212

6.5.2膦酸及其衍生物的化学性质 214

6.5.3膦酸及其衍生物的合成 215

6.5.4膦酸及其衍生物的用途 225

6.5.5膦酸及其衍生物的最新研究进展 234

6.6次（亚）膦酸及其衍生物 234

6.6.1 次（亚）膦酸及其衍生物的物理性质 235

6.6.2 次（亚）膦酸及其衍生物的化学性质 236

6.6.3 次（亚）膦酸及其衍生物的合成 240

6.6.4 次（亚）膦酸及其衍生物的合成实例 247

6.6.5 次（亚）膦酸及其衍生物的用途 248

6.7 次亚膦酸及其衍生物 249

6.7.1 次亚膦酸的结构 249

6.7.2 次亚膦酸的化学性质 249

6.7.3 次亚膦酸（仲膦氧化物）及其衍生物的合成 250

6.7.4 仲膦氧化物的合成实例[93] 254

6.7.5 次亚膦酸在催化剂中作为配体的应用实例 254

参考文献 256

第7章 磷-硫和磷-硅化合物 259

7.1 硫化膦 259

7.1.1 硫化膦的结构和物理性质 259

7.1.2 硫化膦的化学性质 260

7.1.3 硫化膦的合成方法 260

7.2 硫代磷酸化合物 261

7.2.1 硫代磷酸的结构和物理性质 261

7.2.2 硫代磷酸衍生物的化学性质 261

7.2.3 硫代磷酸衍生物的合成 265

7.2.4 硫代膦（磷）酸衍生物的应用 269

7.3 磷-硅化合物 270

7.3.1 硅取代单磷化合物 270

7.3.2 含硅多磷化合物 272

7.3.3 环状磷硅烷化合物 273

7.3.4 硅-磷双键、硅-磷（V）化合物和硅-磷自由基 273

参考文献 273

第8章含P=P（As）键的磷化合物 275

8.1 含P=P键的磷化合物 275

8.1.1 含P=P键的磷化合物的结构特点与物理性质 275

8.1.2 二磷烯的化学性质 277

8.1.3 二磷烯的合成 281

8.2 二磷烯的过渡金属配合物 284

8.2.1 二磷烯的过渡金属配合物类型 284

8.2.2 二磷烯配合物31P NMR光谱 288

8.2.3 二磷烯过渡金属配合物的化学性质 289

8.3 含P=As键的磷化合物 290

8.3.1 磷砷烯的物理性质 290

8.3.2 磷砷烯的化学性质 291

8.3.3 磷砷烯化合物的合成 292

8.3.4 磷砷烯配合物 293

参考文献 294

第9章 高配位磷烷及磷烷盐 296

9.1 五配位磷烷 296

9.1.1 五配位磷烷的分子结构特征与物理性质 296

9.1.2 五配位磷烷的化学性质 298

9.1.3 五配位磷烷的制备 300

9.1.4 五配位磷烷的合成实例 303

9.2 六配位磷烷（盐） 303

9.2.1 六配位磷烷（盐）的结构特征与物理性质 303

9.2.2 六配位磷烷的化学性质 306

9.2.3 六配位磷烷盐的合成 307

9.2.4 中性六配位磷化合物的合成 308

参考文献 310

第10章 有机磷活性中间体 312

10.1 磷自由基 312

10.1.1 七电子磷自由基 312

10.1.2 九电子磷自由基 314

10.2 磷正离子化合物 316

10.2.1 31P的核磁共振谱 316

10.2.2 磷正离子的化学性质 317

10.2.3 磷正离子的合成 318

参考文献 318