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第1章 绪论 1

1.1 高分子的基本概念 1

1.2 聚合反应与聚合反应的单体 4

1.3 高分子化合物的分类 6

1.4 高分子的命名 7

1.4.1 来源命名法 7

1.4.2 系统命名法 8

1.5 高分子科学简史 8

参考文献 10

习题 10

第2章 聚合物的结构 11

2.1 聚合物的分子链结构 11

2.1.1 单体单元的连接方式 11

2.1.2 立体构型 12

2.1.3 共轭双烯聚合物的分子结构 12

2.1.5 聚合物分子链的大小及其多分散性 13

2.1.4 聚合物分子链的形态 13

2.1.6 聚合物分子链的构象及柔顺性 15

2.2 聚合物的聚集态结构 17

2.2.1 聚合物的非晶态 18

2.2.2 聚合物的结晶态 19

2.2.3 聚合物的液晶态 23

2.2.4 聚合物的取向态 26

习题 28

参考文献 28

第3章 高分子溶液 29

3.1 聚合物的溶解 29

3.1.1 聚合物溶解过程的特点 29

3.1.2 聚合物溶解过程的热力学分析 30

3.1.3 溶剂的选择 31

3.2 高分子溶液的热力学 32

3.2.1 高分子溶液与理想溶液的热力学性质差异 32

3.2.2 Flory-Huggins晶格模型理论 32

3.2.3 Flory-Krigbaum稀溶液理论 35

3.3 高分子浓溶液 36

3.3.1 增塑聚合物 36

3.3.2 冻胶和凝胶 36

3.3.3 聚合物共混（高分子合金） 36

3.4 聚合物分子量及分子量分布的测定 37

3.4.1 聚合物分子量的测定 37

3.4.2 聚合物分子量分布的测定 41

参考文献 43

习题 43

第4章 逐步聚合反应 44

4.1 概述 44

4.1.1 逐步聚合反应的一般性特征 44

4.1.2 逐步聚合反应功能基反应类型 45

4.1.3 聚合反应的分类 46

4.1.4 单体功能度与平均功能度 47

4.2 线形逐步聚合反应 47

4.2.1 线形逐步聚合反应产物的聚合度 48

4.2.2 线形逐步聚合反应的动力学 53

4.2.3 线形逐步聚合反应中的环化副反应 54

4.3 非线形逐步聚合反应 55

4.3.1 支化型逐步聚合反应 55

4.3.2 交联型逐步聚合反应 56

4.3.3 无规预聚物和确定结构预聚物 57

4.4 逐步聚合反应的实施方法 58

4.4.1 熔融聚合 58

4.4.2 溶液聚合 59

4.4.3 界面缩聚 59

4.4.4 固相聚合 60

4.5 一些重要的逐步聚合物 60

4.5.1 聚酯 60

4.5.2 聚碳酸酯 61

4.5.3 聚酰胺 62

4.5.4 酚醛树脂 62

4.5.5 聚氨酯 64

4.5.6 环氧树脂 65

参考文献 65

习题 65

第5章 自由基聚合反应 67

5.1 概述 67

5.1.1 链式聚合反应的一般特征 67

5.1.2 链式聚合单体 68

5.2 自由基聚合基元反应 69

5.2.1 链引发反应 69

5.2.2 链增长反应 73

5.2.3 链终止反应 75

5.2.4 链转移反应 75

5.3 自由基聚合反应动力学 76

5.3.1 自由基聚合动力学方程 76

5.3.2 温度对聚合速率的影响 78

5.3.3 自加速现象 78

5.3.4 阻聚与缓聚 79

5.3.5 烯丙基单体的自阻聚作用 80

5.3.6 氧的阻聚和引发作用 80

5.4 自由基聚合反应产物的分子量 81

5.4.1 动力学链长及其与聚合度的关系 81

5.4.2 链转移对聚合度影响 81

5.5 聚合上限温度 83

5.6 活性／可控自由基聚合 84

5.6.1 活性聚合概念 84

5.6.2 实现活性／可控自由基聚合的策略 85

5.6.3 氮氧自由基（TEMPO）体系 86

5.6.4 原子转移自由基聚合 86

5.6.5 可逆加成-断裂链转移可控自由基聚合 87

5.7 聚合反应的实施方法 88

5.7.1 本体聚合 88

5.7.2 溶液聚合 89

5.7.3 悬浮聚合 89

5.7.4 乳液聚合 90

5.8.1 低密度聚乙烯 93

5.8 重要自由基聚合产物 93

5.8.2 聚氯乙烯 94

5.8.3 聚苯乙烯 94

5.8.4 聚甲基丙烯酸甲酯 94

5.8.5 聚丙烯腈 94

参考文献 95

习题 95

6.1.1 离子聚合特征 96

第6章 离子聚合、配位聚合及开环聚合 96

6.1 离子聚合 96

6.1.2 阳离子聚合 97

6.1.3 阴离子聚合 103

6.1.4 离子聚合的立体化学 109

6.2 配位聚合 110

6.2.1 Ziegler-Natta引发剂 110

6.2.3 聚合物的立体异构 111

6.2.2 配位聚合一般描述 111

6.2.4 α-烯烃Ziegler-Natta聚合反应 113

6.2.5 高效Ziegler-Natta引发剂 117

6.2.6 α-烯烃Ziegle-Natta聚合工业应用 117

6.2.7 配位聚合的新型引发剂体系 119

6.3 开环聚合反应 121

6.3.1 概述 121

6.3.2 阳离子开环聚合反应 122

6.3.3 阴离子开环聚合反应 124

6.3.4 开环易位聚合反应（ROMP） 126

参考文献 127

习题 128

第7章 链式共聚合反应 129

7.1 概述 129

7.1.1 共聚物类型和命名 129

7.2 二元共聚物的组成 130

7.2.1 共聚方程 130

7.1.2 共聚反应的意义 130

7.2.2 共聚物组成曲线 132

7.2.3 共聚物组成分布及其控制 134

7.3 竞聚率的测定 136

7.4 自由基共聚合 137

7.4.1 单体及自由基的反应活性 137

7.4.2 单体、自由基活性的结构因素 138

7.4.3 Q-e方程 140

7.5 离子型共聚合 141

7.4.4 自由基共聚合的应用 141

参考文献 142

习题 142

第8章 高分子的化学反应 143

8.1 高分子化学反应的特点、影响因素与分类 143

8.1.1 高分子化学反应的特点 143

8.1.2 高分子化学反应的影响因素 144

8.2.1 新功能基的引入与功能基转换 146

8.1.3 高分子化学反应的分类 146

8.2 高分子的相似转变 146

8.2.2 环化反应 150

8.3 扩链与嵌段反应 151

8.3.1 扩链反应 151

8.3.2 嵌段反应 153

8.4 接枝反应 154

8.4.1 高分子引发活性中心法 154

8.4.2 功能基偶联法 157

8.4.3 大分子单体法 157

8.5 交联反应 158

8.5.1 不饱和橡胶的硫化 158

8.5.2 过氧化物交联与辐射交联 159

8.5.3 光聚合交联 159

8.5.4 其它交联 162

8.6 聚合物的降解反应 162

8.6.1 热降解 163

8.6.2 光降解 166

8.6.3 氧化降解 168

8.6.4 聚合物的稳定化 169

8.6.5 水解与生物降解 171

参考文献 172

习题 172

第9章 聚合物的分子运动 173

9.1 聚合物分子运动的特点 173

9.2 聚合物的力学状态和热转变 174

9.2.1 非晶态聚合物的温度-形变曲线 174

9.2.2 晶态聚合物的温度-形变曲线 176

9.3 聚合物的玻璃化转变 176

9.3.1 玻璃化转变温度的测量 176

9.3.2 玻璃化转变理论 177

9.3.3 影响玻璃化转变温度的因素 178

9.4.1 牛顿流体及非牛顿流体 181

9.4 聚合物熔体流变性 181

9.4.2 高分子流动的特点 182

9.4.3 影响黏流温度Tf的因素 184

9.4.4 聚合物熔体的流动性 185

参考文献 188

习题 188

10.1 聚合物的力学性能 189

10.1.1 应力与应变 189

第10章 聚合物材料的性能 189

10.1.2 弹性模量 190

10.1.3 力学强度 191

10.1.4 聚合物材料的拉伸性能 193

10.1.5 聚合物的高弹性 194

10.1.6 聚合物力学性能的影响因素 195

10.1.7 聚合物的力学松弛 196

10.2 聚合物的耐热性能 197

10.2.1 热变形性 197

10.3.1 介电性能 198

10.3 聚合物的电性能 198

10.2.2 热稳定性 198

10.3.2 聚合物的介电击穿 201

10.3.3 导电性能 202

10.3.4 静电现象 204

参考文献 205

习题 205

第11章 功能高分子 206

11.1 吸附分离功能高分子 206

11.1.1 概述 206

11.1.2 吸附分离功能高分子骨架结构的合成 206

11.1.3 化学吸附功能高分子 208

11.1.4 物理吸附功能高分子 211

11.2 高分子试剂与高分子催化剂 211

11.2.1 概述 211

11.2.2 高分子试剂与高分子催化剂的优越性 212

11.2.3 高分子试剂 213

11.2.4 高分子催化剂 218

11.3 高分子分离功能膜 219

11.3.1 高分子分离功能膜及其分类 219

11.3.2 高分子分离膜的分离机理 220

11.3.3 高分子分离膜聚合物的选择 221

11.3.4 高分子分离膜的制备 222

11.3.5 膜分离过程 223

11.4 生物医用高分子材料 224

11.4.1 生物医用高分子材料的范畴及其基本要求 224

11.4.2 修复性医用高分子 225

11.4.3 高分子药物 228

11.5 导电高分子 229

11.5.1 电致发光二极管 230

11.5.2 导电聚合物导电性应用 231

11.5.3 电磁屏蔽与隐身 232

11.5.4 抗静电 232

11.5.5 电致变色性能及其应用 232

习题 233

参考文献 233

第12章 聚合物添加剂及成型加工 234

12.1 聚合物添加剂 234

12.1.1 增塑剂 234

12.1.2 填料与增强剂 237

12.1.3 稳定剂 238

12.1.4 阻燃剂 240

12.1.5 着色剂 242

12.1.6 润滑剂 243

12.1.7 抗静电剂 243

12.1.8 生物抑制剂 244

12.2 聚合物的加工性 244

12.2.1 聚合物的聚集态与加工性 244

12.2.2 聚合物的可加工性 245

12.3 塑料的成型加工 246

12.3.1 塑料成型加工物料的配制 246

12.3.2 挤出成型 248

12.3.3 注射成型 249

12.3.4 压延成型 250

12.3.5 吹塑成型 251

12.3.6 模压与传递模压 252

12.3.7 层压成型 253

12.3.8 浇铸成型 254

12.3.9 发泡成型 254

12.3.10 涂覆成型 255

12.3.11 热成型 255

12.4 橡胶成型加工 256

12.4.1 干胶成型加工 256

12.4.2 胶乳成型加工 256

12.5 纤维成型加工 258

12.5.1 纺丝方法 258

12.5.2 化学纤维的后加工 260

参考文献 260

习题 261