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1　绪论 1

目录 1

1.1　贵金属资源 2

1.1.1　贵金属的发现 2

1.1.2　贵金属资源 3

1.1.3　铂族金属矿物的特点 5

1.2　贵金属的性质和用途 5

1.3　贵金属的分离方法 6

参考文献 7

2.2　贵金属配合物的稳定性与原子结构的关系 8

2.2.1　贵金属配合物的稳定性规律 8

2.1　贵金属主要氯配合物汇总 8

2　贵金属水溶液化学 8

2.2.2　贵金属氯配合物的化学反应活性 9

2.3　贵金属水溶液化学与萃取性能的关系 10

2.4　贵金属物料的溶解方法 13

2.4.1　易溶物料的溶解 13

2.4.2　难溶物料的溶解 14

参考文献 20

3　贵金属萃取化学的基本原理 21

3.1　贵金属萃取体系 21

3.2　贵金属萃取机理 22

3.2.1　配位取代机理 22

3.2.2　离子缔合机理 24

3.2.3　离子交换机理 27

3.3　研究贵金属萃取机理的方法 28

3.2.4　溶剂化萃取机理 28

参考文献 30

4　贵金属萃取剂 31

4.1　贵金属萃取剂的选择原则 31

4.2　贵金属萃取剂结构与性能的关系 32

4.2.1　中性萃取剂体系 32

4.2.2　阴离子萃取剂体系 36

4.2.3　螯合萃取体系 37

4.3　常用贵金属萃取剂的合成 37

4.3.1 二丁基卡必醇（DBC） 37

4.3.2　二异戊基硫醚（S201） 39

4.3.4　石油硫醚（PS） 40

4.3.5　二异辛基亚砜（DIOSO） 40

4.3.3　二异辛基硫醚（S219） 40

4.3.6　石油亚砜（PSO） 41

4.3.7　正辛基苯胺 41

4.3.8　三烷基氧化膦（国产TRPO） 42

4.4　常用贵金属萃取剂的分析与鉴定 43

4.4.1　概述 43

4.4.2　常用方法与应用范围 43

4.4.3　常用贵金属萃取剂的分析与鉴定 45

4.4.3.1　二异戊基硫醚（S201）的分析鉴定 45

4.4.3.2　二丁基卡必醇（DBC）的分析鉴定 45

4.4.3.3 砜的分析鉴定 46

参考文献 46

5　金的萃取化学 48

5.1　概述 48

5.2.1.1　仲辛醇萃取提纯金 49

5.2　金（Ⅲ）氯配合物的萃取 49

5.2.1　含氧萃取剂 49

5.2.1.2　混合醇（ROH）萃取提纯金 50

5.2.1.3 甲基异丁基酮（MIBK）萃取提纯金 51

5.2.1.4　二异丁基酮（DIBK）萃取提纯金 52

52.1.5 乙醚（Et2O）萃取精炼高纯金 53

5.2.1.6　二丁基卡必醇（DBC）萃取提纯金 56

5.2.1.7　2-乙基己基-乙基醚（2-EHEE）萃取金 62

5.2.1.8　仲辛基乙酰胺（N503）萃取提纯金 63

5.2.1.9　碳酸丙烯酯（PC）萃取金 67

5.2.2　含磷萃取剂 68

5.2.2.1　磷酸三丁酯（TBP）萃取提纯金 68

5.2.2.3　三苯基氧化膦（TPPO）萃取金 69

5.2.2.2　二（2-乙基己基）二硫代磷酸（D2EHDTPA）萃取金 69

5.2.2.4　三异丁基硫化膦（Cyanex471x）萃取金 70

5.2.2.5　三烷基氧化膦（Cyanex923）萃取金 71

5.2.3　含硫萃取剂 71

5.2.3.1　二异辛基硫醚（S219）萃取金 72

5.2.3.2　石油硫醚（PS501）萃取金 73

5.2.3.3　二烷基亚砜（R2SO）萃取金 74

5.2.3.4　石油亚砜（PSO）萃取金 75

5.2.4　含氮萃取剂 75

5.2.5　表面活性剂从盐酸介质中萃取金（Ⅲ）——双水相萃取 76

5.3　金（Ⅰ）氰配合物的萃取 78

5.3.1　改性胺萃取剂 79

5.3.2　季铵盐萃取剂 80

5.3.3　磷类萃取剂——溶剂化萃取金氰配合物 81

5.3.4　胍类萃取剂 82

5.3.5 表面活性剂从碱性氰化液中萃取金的性能及其微观机理 84

5.3.6　氰化介质中金的溶剂萃取展望 86

5.4　金（Ⅰ）硫脲配合物的萃取 86

参考文献 88

6　钯的萃取化学 91

6.1　概述 91

6.2　含硫类萃取剂萃取分离钯 92

6.2.1　二烃基硫醚萃取分离钯 92

6.2.2　二正辛基硫醚（DOS）萃取分离钯 95

6.2.3　二正庚基硫醚（DNHS）萃取分离钯 97

6.2.4　二异戊基硫醚（S201）萃取分离钯 98

6.2.5　二异辛基硫醚（S219）萃取分离钯 110

6.2.6　石油硫醚（PS）萃取分离钯 115

6.2.7　亚砜萃取分离钯 116

6.2.8　二正庚基亚砜（DHSO）萃取分离钯 119

6.2.9　二正辛基亚砜（DOSO）萃取分离钯 120

6.2.10　二异辛基亚砜（DIOSO）萃取分离钯 122

6.2.11 油亚砜（PSO）萃取分离钯 125

6.3　肟类萃取剂（Ox）萃取分离钯 132

6.3.1　肟类萃取剂（Ox）萃取分离钯的基本性能 132

6.3.2　2-羟基-5-辛基二苯甲酮肟（N530）萃取分离钯的基本性能 135

6.3.3　N530从金川锇、钌蒸残液萃金余液中萃取分离钯 138

6.4　8-羟基喹啉类萃取剂（HQ）萃取分离钯 139

6.4.1 8-羟基喹啉类萃取剂（HQ）萃取分离钯的基本性能 139

6.4.2 Lix 26共萃-选择性反萃分离钯铂 141

6.4.4 TN 1911、TN 2336共萃-选择性反萃分离钯铂 143

6.4.3 Kelex 100共萃-氢还原分离钯铂金 143

6.5　其他萃取剂萃取分离钯 145

参考文献 150

7　铂的萃取化学 155

7.1　概述 155

7.2　含磷类萃取剂萃取分离铂 155

7.2.1　磷酸三丁酯（TBP）萃取分离铂 155

7.2.2　三辛基氧化膦（TOPO）萃取分离铂 158

7.2.3　三烷基氧化膦（TRPO）萃取分离铂 158

7.2.4　烷基磷酸二烷基酯（P218）萃取分离铂 159

7.3　含氮类萃取剂萃取分离铂 162

7.3.1　胺类萃取剂萃取分离贵金属的规律 162

7.3.2　三正辛胺（TOA）萃取分离铂 165

7.3.3　三烷基胺（N235、7301）萃取分离铂 167

7.3.4　季铵盐萃取分离铂 180

7.3.5　氨基羧酸萃取分离铂 181

7.3.6　N-己基异辛酰胺（MNA）萃取分离铂（Ⅳ） 182

7.4　含硫类萃取剂萃取分离铂 182

7.4.1　二正辛基亚砜（DOSO）萃取分离铂（Ⅱ） 182

7.4.2　二异辛基亚砜（DIOSO）萃取分离铂 183

7.4.3　石油亚砜（PSO）萃取分离铂 184

7.5　螯合萃取剂萃取分离铂 184

参考文献 185

8　铑、铱的萃取化学 187

8.1　二（2-乙基己基）磷酸（P204）萃取贱金属富集铑、铱 187

8.3　铱（Ⅳ）的萃取化学 194

8.2　离子交换分离贱金属精炼贵金属 194

8.3.1　磷酸三丁酯（TBP）萃取分离铱 195

8.3.2　三辛基氧化膦（TOPO）萃取分离铱 197

8.3.3　三烷基氧化膦（TRPO）萃取分离铱 199

8.3.4 三烷基氧化膦（TRPO）从金川贵金属溶液中萃取分离铑、铱 200

8.3.5　仲碳伯胺（N1923）萃取分离铱 208

8.3.6 TOA萃取分离铱 209

8.3.7 N-己基异辛酰胺（MNA）萃取分离铱 210

8.4　铑的萃取化学 213

8.4.1　配阴离子RhCl36-的萃取 214

8.4.2　配阳离子Rh（H2O）36+的萃取 215

8.4.3　活化-萃取技术（Activation-Extraction） 218

8.4.4　分子识别技术（MRT） 226

8.4.5　溶剂萃取分离贵金属过程中微乳液（Microemulsion）的形成及应用 227

参考文献 234

9　锇、钌、银的萃取化学 237

9.1　概述 237

9.2　锇、钌的萃取化学 238

9.2.1　OsO4和 RuO4的萃取 238

9.2.2　盐酸介质中锇、钌的萃取 238

9.2.3　硝酸介质中锇、钌的萃取 239

9.3　银的萃取化学 240

9.3.1　银（Ⅰ）氯配合物AgCl-2的萃取 240

9.3.2　硝酸介质中AgNO3的萃取 241

9.3.3　银硫代硫酸盐配合物Ag（S2O3）32-的萃取 244

参考文献 245

10.1　概述 246

10.2　从高浓度贵金属料液中连续串级萃取分离精炼贵金属 246

10　贵金属的串级萃取 246

10.3　三元汽车废催化剂中铂、钯、铑的全萃取分离工艺 252

10.3.1　原则工艺流程 252

10.3.2　实验室模拟实验 253

10.3.3　实验室放大实验 253

10.3.4　工业试验结果 256

参考文献 257

11　贵金属全萃取分离工艺 259

11.1　概述 259

11.2　国外典型贵金属全萃取分离工艺 261

11.2.1　英国Royston的Mathey-Rusterburg精炼厂的全萃取分离工艺 261

11.2.2　南非郎候（Lonrho）精炼厂的全萃取分离工艺 262

11.2.3 国际镍公司（Inco）阿克通（Acton）精炼厂的全萃取分离工艺 263

11.2.5　美国Lix 26萃取分离工艺 265

11.2.4　从铜精矿阳极泥中回收贵金属的“因钠”法全萃取分离工艺 265

11.3 中国典型贵金属全萃取分离工艺 267

11.3.1 曾经研究过的几个典型萃取分离工艺 267

11.3.2 中国贵金属全萃取分离工艺 269

参考文献 276

12　贵金属的协同萃取 277

12.1　概述 277

12.2　金（Ⅲ）的协同萃取 278

12.3　钯（Ⅱ）的协同萃取 282

12.4　铂（Ⅳ）的协同萃取 285

12.5　铱（Ⅳ）的协同萃取 286

12.6　钌（Ⅳ）的协同萃取 287

参考文献 288

13.1　概述 290

13　贵金属溶剂萃取动力学 290

13.2　金（Ⅲ）的萃取动力学 291

13.2.1　伯胺N1923和三苯基氧化膦（TPPO）萃取金（Ⅲ）的动力学 291

13.2.2　二正辛基亚砜（DOSO）萃取金（Ⅲ）动力学 293

13.3　钯（Ⅱ）的萃取动力学 294

13.3.1　N530-氯仿体系萃取钯（Ⅱ）动力学 294

13.3.2　β-羟肟萃取钯（Ⅱ）取代反应中的动力学催化作用 296

13.3.3 非螯合醛肟（RCH＝NOH）萃取钯（Ⅱ）的动力学 296

13.3.4　二正辛基亚砜（DOSO）萃取钯（Ⅱ）动力学 297

13.3.5　伯胺N1923萃取钯（Ⅱ）的动力学 298

13.4　铑（Ⅲ）的萃取动力学 300

13.4.1　二正庚基亚砜（DNHSO）萃取铑（Ⅲ）的动力学 300

13.4.2　石油亚砜（PSO）萃取铑（Ⅲ）的动力学 301

13.4.3　N263萃取铑（Ⅲ）的动力学 301

参考文献 302

14　贵金属萃取常用设备简介 304

14.1　混合澄清萃取桶 304

14.2　混合澄清器 304

14.2.1　箱式混合澄清器 305

14.2.2　双混合室混合澄清萃取器 306

14.2.3　全逆流混合澄清萃取器 308

14.2.4　NCE高效混合澄清萃取器 308

14.2.5　混合澄清器的优缺点 309

14.2.6　混合澄清器的设计 310

参考文献 313

附录1　常用贵金属萃取剂及其物性参数 315

附录2　常用贵金属稀释剂及其物性参数 322

附录3　贵金属产品标准 324