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绪论 1

一、物理化学的任务和内容 1

二、物理化学的研究方法和学习要领 1

三、物理化学在国民经济及医药中的应用 2

第一章 热力学第一定律 3

第一节 引言 3

一、热力学的研究对象 3

二、热力学的研究方法 3

第二节 热力学基本概念 4

一、体系和环境 4

二、体系的性质 4

三、热力学平衡态和状态函数 5

四、过程和途径 5

五、热与功 6

一、内能 8

第三节 热力学第一定律 8

二、热力学第一定律 9

三、焓 9

四、可逆过程及最大功 11

五、热容 13

六、热力学第一定律对理想气体中的应用 15

第四节 热化学 18

一、化学反应的热效应 18

三、热效应的测量 20

二、热化学方程式 20

四、盖斯定律 21

五、反应热效应的计算 22

六、反应热与温度的关系 25

习题 28

第二章 热力学第二定律及化学平衡 31

第一节 自发过程的共同特征 31

二、卡诺循环和热机效率 32

一、热力学第二定律的表述 32

第二节 热力学第二定律 32

三、熵 35

四、热力学第三定律和规定熵 41

第三节 吉布斯能和亥姆霍兹能 42

一、吉布斯能 43

二、亥姆霍兹能 43

三、过程方向及限度的判据 44

四、热力学函数间的关系 44

五、△G的计算 45

第四节 化学势 48

一、化学势 48

二、气体的标准态及化学势 50

三、溶液的标准态及化学势 52

第五节 化学平衡 55

一、化学反应的方向及平衡条件 56

二、化学反应的等温方程式和平衡常数 57

三、平衡常数的测求 60

四、温度对平衡常数的影响 62

习题 65

第三章 相平衡 68

第一节 相平衡的基本概念 68

一、相 68

二、物种与物种数 68

三、组分与组分数 69

四、自由度 69

第二节 相律 70

第三节 水的相图 73

第四节 克劳修斯一克拉贝龙方程 76

第五节 简单低共熔混合物的固液体系 79

一、简单低共熔相图 80

二、杠杆规则 83

三、相图应用举例 84

第六节 生成稳定化合物的体系 86

第七节 部分互溶的双液体系 87

第八节 二组分理想溶液的气－液平衡体系 89

一、理想溶液的p-x图 89

二、理想溶液气-液平衡的p-x和T-x相图 90

第九节 实际溶液对理想溶液的偏差 92

一、一般正偏差和一般负偏差 93

二、最大正偏差和最大负偏差 93

三、实际溶液的p-x和T-x相图 93

第十节 精馏原理 96

一、简单蒸馏 96

二、精馏 97

第十一节 完全不互溶的双液体系——水蒸气蒸馏 99

第十二节 三角形坐标的组成表示法 101

一、部分互溶的三液体体系相图 103

二、萃取分离 103

第十三节 部分互溶的三液体体系 103

第十四节 三组分水盐体系 106

一、相图分析 106

二、盐类纯化 106

习题 107

第四章 电化学 110

第一节 电解质溶液的导电性质 110

一、电解质溶液的导电机理 110

二、法拉第定律 111

第二节 离子的电迁移和离子迁移数 112

一、离子的电迁移 112

二、离子的迁移数 115

第三节 电解质溶液的电导 116

一、电导 116

二、电导率 116

三、摩尔电导率 117

四、电导率和摩尔电导率的计算 117

五、摩尔电导率与浓度的关系 118

六、离子独立运动定律和离子摩尔电导率 120

第四节 电导的测定及其应用 122

一、电导的测定 122

二、电导测定的应用 122

第五节 强电解质溶液理论简介 126

一、溶液中强电解质的平均活度和平均活度系数 126

二、离子强度 129

三、强电解质溶液理论——离子互吸理论 130

第六节 可逆电池电动势 132

一、原电池 132

二、可逆电池和不可逆电池 133

三、标准电池 134

第七节 可逆电池的热力学 135

一、由可逆电池电动势计算电池反应的△rGm 135

二、由电动势E及其温度系数计算电池反应的△rSm和△rHm 135

三、计算电池可逆放电反应过程中的热 136

四、可逆电池电动势E与参加反应各物质活度的关系 137

第八节 电极电势与电池电动势 138

一、电动势产生的机理 138

二、电极电势？ 140

三、原电池电动势的计算 143

第九节 电极种类与电池类型 145

一、电极的种类 145

二、电池的类型 148

第十节 电动势测定的应用 150

一、电池电动势的测定 150

二、电池电动势测定的应用 151

第十一节 电极的极化作用和超电势 156

一、分解电压 156

二、电极的极化作用 157

三、超电势和极化曲线的测定 160

习题 161

一、反应速率的表示方法 164

第一节 反应速率 164

第五章 化学动力学 164

二、反应速率的测定 165

第二节 速率方程和反应级数 166

第三节 基元反应与反应分子数 166

一、基元反应 166

第四节 简单级数的反应 167

一、一级反应 167

三、质量作用定律 167

二、反应分子数 167

二、二级反应 170

三、零级反应 172

四、准级数反应 173

第五节 反应级数的确定 174

一、积分法 174

二、半衰期法 175

三、微分法 175

二、阿仑尼乌斯经验公式 176

第六节 温度对反应速率常数的影响 176

一、范特荷夫规则 176

三、活化能 178

四、药物有效期的预测 179

第七节 典型的复杂反应 180

一、对峙反应 180

二、平行反应 181

三、连续反应 183

第八节 链反应 185

一、链反应的特点 185

二、稳态近似、平衡近似与速控步 185

三、H2与Cl2的反应 187

第九节 光化反应 189

一、光化学基本定律 189

二、光化反应的速率方程 190

一、溶剂对速率常数的影响 191

第十节 溶液中的反应 191

二、偶遇、碰撞及笼效应 192

三、溶剂化对反应速率的影响 193

四、离子强度对速率常数的影响——原盐效应 194

第十一节 催化反应 195

一、催化剂与催化作用 195

二、酸碱催化 196

三、酶催化作用 199

第十二节 反应速率理论简介 200

一、简单的碰撞理论 200

二、过渡态理论 204

习题 210

第六章 表面现象 214

概述 214

第一节 表面积、表面吉布斯能、表面张力 214

一、表面积和比表面积 214

二、表面吉布斯能和比表面吉布斯能 215

三、表面张力 216

四、影响表面张力的因素 217

第二节 铺展与润湿 219

一、液体的铺展和铺展系数 219

二、固体的润湿——杨氏方程 221

第三节 曲面的物理性质 223

一、弯曲液面的附加压力和毛细现象 223

二、粒子大小与物理性质 225

第四节 溶液表面的吸附 230

一、溶液表面的吸附现象和表面张力等温线 230

二、吉布斯（Gibbs）吸附公式 231

三、表面活性物质在吸附层的定向排列 232

第五节 表面活性物质 233

一、表面活性物质（表面活性剂）的种类 233

二、表面活性物质的基本性质 234

三、表面活性剂的几种重要作用 237

第六节 固体表面的吸附 239

一、吸附现象的本质 239

二、吸附曲线 240

三、单分子层吸附理论 242

四、多分子层吸附——BET吸附理论简介 244

第七节 固体在溶液中的吸附 246

一、吸附量的测定 246

二、吸附等温线 247

三、吸附应用简介 248

四、常用吸附剂 248

习题 249

第七章 胶体 252

第一节 分散系分类及其胶体的基本特性 252

一、分散系的分类 252

三、胶体的基本特性 253

二、胶体分散系分类 253

第二节 胶体的制备与净化 254

一、分散法 254

二、凝聚法 255

三、胶体的净化 255

第三节 胶体的动力性质 256

一、布朗运动和扩散 256

二、沉降速度与沉降平衡 257

三、离心沉降与沉降平衡 259

第四节 胶体的光学性质 260

一、光的散射与雷利公式 260

二、显微镜与电镜测定粒子大小 261

第五节 胶体的电学性质 262

一、电动现象 262

二、双电层结构和ζ电势 263

第六节 溶胶的稳定和聚沉 265

一、胶团结构 265

三、ζ电势的测定 265

二、溶胶的稳定与聚沉 266

三、溶胶稳定理论 268

第七节 高分子溶液的形成与性质 269

一、高分子化合物的结构特点及其柔顺性 269

二、高分子溶液的形成 270

三、高分子化合物溶液的特性 270

第八节 高分子化合物的平均相对分子质量 272

一、数量平均相对质量（简称数均相对分子质量Mn） 272

二、质量平均相对分子质量（简称质均相对分子质量Mw） 272

三、Z平均相对分子质量（简称Z均相对分子质量Mz） 272

四、粘均相对分子质量Mv 273

第九节 高分子化合物相对分子质量的测定 273

一、粘度法 273

一、高分子电解质溶液分类 275

第十节 高分子电解质溶液 275

三、离心沉降法 275

二、渗透压法 275

二、高分子电解质溶液的电性 276

三、高分子电解质溶液的电粘效应 277

四、盐析作用 277

五、唐南平衡 277

第十一节 高分子溶液的流变性 279

二、凝胶的分类 281

一、凝胶的形成 281

第十二节 凝胶 281

三、凝胶的性质 282

第十三节 乳状液和泡沫 283

一、乳化与破乳 283

二、发泡与消沫 284

习题 285

附录1 一些物质在101.325kPa下的摩尔等压热容 287

附录2 一些物质的热力学函数（p=101.325kPa T=298.15K） 289

附录3 一些有机物的标准摩尔燃烧焓值 291