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第一章 概论 1

导言 1

历史背景 1

性质 2

有机金属化合物依键结形式之分类 3

双电子，二中心共价键 4

键能 4

离子性有机金属化合物 5

金属及两性元素中电子轨域之可供应度 7

过渡元素有机金属错合物之键结种类 7

丛聚化合物（cluster compounds） 7

缺电子（多中心键结）化合物 7

（availability） 8

有机金属化合物之稳定度（stability） 9

导言 9

热稳定度（thermal stability） 10

对氧化反应之稳定度 13

对水解之稳定度 13

稳定度有关之一般特性：——电子之全满层（filled shells of electrons） 14

参考书目 15

金属与卤化有机物之反应 17

热化学的研讨（thermochemical consideration） 17

第二章 非过渡元素之金属—碳键形成法 17

应用 20

合金法 22

金属互换作用（metal exchange）；金属与另一种金属有机化合物之反应 22

有机金属化合物与金属卤化物之反应 24

烯类、炔类插入金属——氢键的反应 26

硼与铝 27

第ⅣB元素氢化物与烯类之加成反应 28

氢矽化反应（hydrosilation） 28

由其他插入反应（insertion reaction）形成金属——碳键 29

重氮烷基化合物 31

重氮化合物（diazo compounds）之反应 31

水溶液中芳香基重氮盐（diazonium salts）与金属、两性金属（metalloid）卤化物或氧化物之反应 32

重B族金属盐之脱羧反应（decarboxylation） 33

芳香族化合物之汞化（mercuration）及铊化（thallation） 35

烯类与炔类之汞化 36

参考书目 38

第三章 周期表上首三族元素之有机金属化合物 41

导言 41

一般特性 42

（ⅰ）碱金属 42

（ⅱ）第二族金属 45

（ⅲ）第三族元素 46

金属烷化物之结构 48

碱金属：〔A〕锂 58

（ⅰ）锂是金属及卤化物之反应 58

制备 58

（ⅱ）金属交换法（transmetalation） 59

（ⅲ）金属——卤素交换法 60

（ⅳ）金属——氢交换法〔金属化法（metalation〕 61

（ⅴ）分析 63

（ⅵ）应用 65

碱金属：〔B〕钠 66

（ⅰ）取代化合物 66

（ⅱ）加成化合物 69

（ⅱ）镁 72

第ⅡA族金属 72

（ⅰ）钙，锶，钡 72

（ⅲ）铍 79

第ⅡB族金属 82

（ⅰ）RMX型衍生物 82

（ⅱ）二烷化物及二芳香基物 85

第Ⅲ族元素 89

（ⅰ）硼 89

（ⅱ）铝 117

（ⅲ）镓，铟，铊 124

（ⅰ）硼 125

配位化学 125

（ⅱ）铝及第ⅢB族元素 132

（ⅲ）第Ⅱ族金属 140

（ⅳ）碱金属 150

参考书目 152

第四章 第Ⅳ及第Ⅴ族元素之有机金属化合物 155

导言 155

第ⅣB族元素 156

稳定度及活性 156

较低氧化态——构成M——M连锁键结 158

配位数 160

接於第ⅣB族元素之π键结 163

制备 166

分类反应 168

聚合矽化合物 172

甲基氯矽化合物之直接合成法 173

甲基氯矽烷之水解 175

矽氧油（silicone oils） 177

矽氧橡胶 178

矽氧树脂（silicone resins） 179

其他矽氧产物 180

第ⅤB族元素 181

化合物的种类 181

收送电子性质及复键 182

形成金属——金属连锁键结 184

盐类（onium salts） 185

五烷基及五芳香基物 186

制备 187

参考书目 189

第五章 d—层过渡元素的有机金属化合物：配位剂的分类及键结理论 191

配位剂的分类 191

十八电子律 191

分子式的氧化态 194

18——电子律之应用 195

（ⅰ）π——键结配位剂之作用 196

18——电子律之原理 196

（ⅱ）3d,4d,5d过渡元素之比较 198

（ⅲ）18——电子律之例外情形 198

有机金属π——错合物之键结 199

分子轨域之能量 200

乙烯与过渡元素之键结描述 200

乙烯以配位剂——金属键为轴之旋转 205

其他不饱和类与过渡元素金属之键结 205

共轭烯配位剂与非共轭烯配位剂之比较 210

参考书目 210

概论 211

第六章 有机—过渡金属化合物之制备 211

制备方法 212

由金属盐类，还原剂及配位剂制备 212

由金属及配位剂制备 213

由金属化合物及配位剂制得，配位剂取代反应 214

以非过渡元素有机金属衍生物取代之反应 217

烷化物及芳香基物 217

丙烯基化合物 218

环戊二烯基化合物 218

汉斯「聚苯基」（hein's holyphenye）错合物 220

过渡元素有机金属衍生物之取代反应；配位剂转移 222

过渡金属错合物之负离子与卤化物之反应 223

非预期产物 225

参考书目 227

第七章 过渡元素有机金属化合物之反应与结构 229

导言 229

单电子之配位剂 229

单电子配位剂与过渡金属之键结 230

金属甲烯化物（metal carbenes） 233

M——C键之性质 235

插入反应（insertion reactions） 236

双电子之配位剂 237

三电子之配位剂；π——丙烯基及π——烯基错合物 237

动态丙烯化合物（dynamic allyls） 239

四电子（双烯）之配位剂 241

环丁二烯错合物 241

丁二烯错合物 243

五电子（二烯基）之配位剂 245

π——环戊二烯基错合物 247

（ⅰ）双—π—环戌二烯错合物（bis-π-cyclopentadienyl complexes） 247

（ⅱ）π——环戊二稀金属炭基物及相关化合物 252

六电子之配位剂 257

芳香烷错合物 257

含有π——键杂环配位剂之过渡金属错合物 259

烯类六电子之配位剂 259

七电子之配位剂 261

环辛四烯错合物 263

参考书目 264

第八章 双—π—环戊二烯铁及其相关物之有机化学 267

过渡金属错合物中环状CnHn配位剂之芳香性 267

配位剂之芳香性 268

电子效应 269

亲电性取代之反应机构 270

若干特殊反应 271

Friedel-Crafts醯化，烷化及相关反应 271

金属化反应（metalation） 273

硝化及卤化 273

铁原子与环取代基之作用；α——碳离子之稳定性 275

参考书目 277

第九章 由炔类制备之有机金属错合物 279

单炔错合物 279

单核错合物；二电子配位剂之炔类 279

双核错合物；四电子配位剂之炔类 282

三核错合物 283

双炔单核错合物 283

三炔错合物 285

单核 285

双核 286

参考书目 288

第十章 催化反应中之有机过渡金属错合物 291

烯类异构化反应（isomerization） 291

烯类之均态氢化 294

乙烯氧化成为乙醛之反应 296

以丙烯错合物催化的丁二烯之三分子聚合及其相关反应 298

醛化反应（hydroformylation）及其相关之羰基化反应（carbonylation） 299

由镍羰基物催化炔类成为αβ——不饱和酸之反应（reppe prcess） 302

维生素B12之化学及相关课题 302

氮之固定 306

参考书目 309

索引 311