气相色谱与质谱 实用指南 原著第2版PDF电子书下载

第1部分GC/MS基础知识 1

1.引言和历史 3

1.1仪器参数 8

1.2操作参数 9

参考文献 12

2.气相色谱 15

2.1气相色谱概述 15

2.2样品导入方法 16

2.2.1液体样品的导入方法 16

2.2.2气体样品的分析方法 34

2.2.3不用溶剂测定液体和固体中挥发性化合物 36

2.2.4进样杆和其他样品导入技术 43

2.2.5 GC的样品导入方法概要 47

2.3 GC系统中组分的分离 49

2.3.1用于 GC/MS的色谱柱 49

2.3.2色谱柱柱温的选择 58

2.3.3关于载气的要求 61

2.3.4快速GC 64

2.4 GC检测器概述 66

2.4.1热导检测器 66

2.4.2火焰离子化检测器 68

2.4.3氮-磷检测器 68

2.4.4电子捕获检测器 69

2.4.5火焰光度检测器 70

2.5用阀门、分流器和热调制器增加GC/MS的功能 73

2.5.1双检测器分析 74

2.5.2多柱系统 76

参考文献 79

3.GC-MS接口 85

3.1分流-开口毛细管接口 85

3.2喷射分离器 87

参考文献 88

4.质谱仪器 89

4.1质谱仪器概述 89

4.2分辨、分辨率和质量准确度 92

4.3真空系统 99

4.3.1低真空组件 99

4.3.2高真空组件 101

4.4离子化类型 104

4.4.1电子电离 105

4.4.2化学电离 107

4.4.3电子捕获负离子化 110

4.4.4场电离 112

4.4.5大气压下化学电离 112

4.5 m/z分析器的类型 113

4.5.1透射四极GC-MS（又称四极质量过滤器GC-MS） 113

4.5.2四极离子阱GC-MS 116

4.5.3飞行时间GC-MS 123

4.5.4双聚集GC-MS 126

4.6离子检测器 128

4.7 m/z标尺的校正 132

4.8质谱仪的调谐 134

4.9数据采集 137

4.9.1连续质谱图测量（全谱采集） 138

4.9.2选择离子监测 140

4.9.3选择离子监测和全谱交替采集 142

4.10串联质谱 142

4.10.1空间串联 145

4.10.2时间串联 146

4.11结论 146

参考文献 146

5.质谱图解析 149

5.1谱图库检索 154

5.2在EI质谱中识别分子离子峰 165

5.2.1根据同位素峰相对强度求出其元素组成 168

5.2.2根据离子的准确质量求出其元素组成 174

5.2.3获得分子离子的元素组成后进一步推导结构 176

5.3如果没有分子离子峰，怎么办 178

5.3.1软电离技术 182

5.3.2衍生化 185

5.4正确选择质谱图再做质谱图解析 191

5.4.1质量色谱图的应用 193

5.4.2扣除背景谱 194

5.4.3 AMDIS 196

5.5阅览EI质谱图 198

5.5.1奇电子和偶电子离子 200

5.5.2合理中性丢失 200

5.6结束语 201

参考文献 205

6.用GC/MS进行定量分析 207

6.1引言 207

6.2选择用于定量的离子 209

6.3定量分析方法 212

6.4制备标准溶液 212

6.5外标法 213

6.6内标法 214

6.7标样加入法 216

6.8结束语 218

参考文献 218

第2部分GC条件、衍生化和若干类型化合物质谱图的解析 219

7.酸 221

7.1非衍生羧酸的GC分离条件 221

7.2 C8 ～ C24羧酸衍生化的一般步骤 221

7.3衍生化羧酸的GC分离条件 222

7.4质谱图解析 227

8.醇 231

8.1非衍生醇的GC分离条件 231

8.2 ＞C10醇的TMS衍生化 232

8.3质谱图解析 232

8.4氨基醇 237

9.醛 239

9.1非衍生醛的GC分离条件 239

9.2甲醛的衍生化 239

9.3质谱图解析 240

10.酰胺 243

10.1非衍生酰胺的GC分离条件 243

10.2酰胺的衍生化 243

10.3衍生化酰胺（TMS或甲基-8？）的GC分离条件 244

10.4酰胺的质谱图 244

10.5衍生化酰胺的质谱图 248

11.胺 249

11.1非衍生胺的GC分离条件 249

11.2胺和二胺的衍生化 250

11.3衍生化胺的GC分离条件 250

11.4氨质谱图的解析 251

11.5氨基醇（脂肪醇） 260

11.6氨基酚 262

11.7关于溶剂的考虑 263

参考文献 263

12.氨基酸 265

12.1 GC分离条件 265

12.2氨基酸的衍生和PTH-氨基酸 266

12.3质谱图解析 268

参考文献 271

13.常见的污染物 273

13.1用TMS试剂衍生化后偶尔观测到的污染物 273

13.2非衍生样品中偶尔观测到的污染物 274

13.3柱流失 274

14.药物及其代谢产物 277

14.1 GC分离条件 277

14.2样品制备 278

14.3药物及其代谢产物的衍生化 279

14.4质谱图解析 280

参考文献 284

15.酯 285

15.1羧酸酯的GC分离条件 285

15.2酯的质谱图 286

参考文献 292

16.醚 293

16.1醚的GC分离条件 293

16.2醚的质谱图 293

17.含氟化合物 301

17.1 GC分离条件 301

17.2含氟化合物的质谱图 305

18.气体 317

18.1 GC分离条件 317

18.2一般信息 317

19.二元醇 319

19.1 GC分离条件 319

19.2干燥的乙二醇和乙二醇醚的衍生化 319

19.3质谱图解析 320

参考文献 322

20.含卤素化合物（不包括含氟化合物） 323

20.1 GC分离条件 323

20.2含卤素化合物的质谱图（不包括含氟化合物） 324

21.碳氢化合物 331

21.1碳氢化合物的GC分离条件 331

21.2碳氢化合物的质谱图 332

参考文献 339

22.异氰酸酯 341

22.1 GC分离条件 341

22.2质谱图解析 341

23.酮 345

23.1酮的 GC分离条件 345

23.2酮的衍生化 345

23.3酮的质谱图 346

参考文献 349

24.腈 351

24.1腈的GC分离条件 351

24.2质谱图 351

25.硝基芳烃 355

25.1硝基芳烃的GC分离条件 355

25.2硝基芳烃的质谱图 355

26.含氮杂环化合物 363

26.1含氮杂环化合物的GC分离条件 363

26.2含氮杂环化合物的质谱图 363

27.核苷（TMS衍生） 369

27.1衍生化 369

27.2衍生核苷的GC分离条件 369

27.3 TMS核苷的质谱图 370

参考文献 371

28.农药 373

28.1含氯农药 373

28.2有机磷农药 376

28.3农药的质谱图 379

参考文献 381

29.酚类 383

29.1非衍生酚及苯二酚的GC分离条件 383

29.2酚及苯二酚的衍生 383

29.3衍生化酚及苯二酚的GC分离条件 384

29.4酚的质谱图 384

29.5氨基酚 387

29.6抗氧化剂 387

30.磷化合物 389

30.1 GC分离条件 389

30.2磷化合物的质谱图 390

31.塑料和其他聚合物的添加剂 393

31.1 GC分离条件 393

31.2质谱图 394

参考文献 395

32.前列腺素（MO-TMS衍生化） 397

32.1衍生化（MO-TMS） 398

32.2衍生化前列腺素的GC分离条件 398

32.3 MO-TMS衍生前列腺素的质谱图 399

参考文献 400

33.溶剂及其杂质 401

33.1工业溶剂混合物的GC分离条件 401

33.2工业溶剂中杂质的GC分离条件 401

33.3溶剂及其杂质的质谱图 402

34.类固醇 403

34.1非衍生类固醇的GC分离条件 403

34.2类固醇的衍生化 403

34.3衍生类固醇的GC分离条件 403

34.4非衍生类固醇的质谱图 404

34.5 TMS衍生类固醇的质谱图 405

34.6 MO-TMS衍生类固醇的质谱图 405

35.糖 407

35.1衍生化糖的GC分离条件 407

35.2质谱图解析 408

参考文献 410

36.硫化物 411

36.1 GC分离条件 411

36.2硫化物的质谱图 412

第3部分 附录 415

附录A关于气相色谱术语的定义 417

附录B关于质谱术语的定义 421

附录C原子质量和同位素丰度以及从同位素峰丰度比值确定元素组成时可用的信息 431

附录D含C和H离子的同位素产生的X+1和X+2的丰度值 433

附录E含Cl和（或）Br离子的同位素分布模式 435

附录F根据同位素峰丰度比确定元素组成的步骤 437

附录G用于GC/MS的衍生化方法 445

附录H LC/MS与GC/MS对比要点 459

附录I现有的EI质谱图库清单 463

附录J GC/MS分析报告应包含的信息 469

附录K用于GC/MS的第三方软件 473

附录L GC的安装和维护 493

附录M GC一般故障的排除 497

附录N质谱仪的维护、操作技巧和故障排除 501

附录O用于测定质谱仪分辨力的混合物 515

附录P关于GC固定相的交叉索引 517

附录Q有助于推导未知物结构的碎片离子 519

索引 589